Хелаты и полиядерные комплексы

Выяснить, что такое комплексное соединение, координирующая способность ионов металлов, ступенчатый процесс комплексообразования. а также охарактеризовать хелаты и полиядерные комплексы. [c.156]

Хелаты и полиядерные комплексы [c.169]

Координационные соединения в твердом виде, растворах и газовой фазе могут быть как моноядерными, так и полиядерными. Как правило, в аналитической химии имеют дело с моноядерными хелатами моноядерными комплексами) и гораздо реже — с низшими олигомерами [c.14]

На примере этой группы соединений видно, что введение анионов —AsO , —Р0 , —S0 -, которые образуют с А-катионами, лантаноидами и актиноидами труднорастворимые полиядерные комплексы, в хелатообразующую молекулу превращает характеристические 0-лиганды в реагенты. Именно поэтому эта группа соединений представляет значительный интерес и с точки зрения теории образования комплексов. Однако селективность этих реагентов, относительно высокая для 0,0-лигандов, и изменение окраски при образовании комплексов не ограничивается только этой группой. Зависимость окраски от pH раствора и возможность замещения азидного протона в хелате указывают на то, что благодаря образованию водородной мостиковой связи (образование хелата протона ) между донорным атомом кислорода и атомом азота азогруппы возникает дополнительный цикл. Образование этого цикла влияет на окраску, устойчивость и селективность хелата. [c.93]

Комплексы, содержащие более одного центрального иона металла, принято называть полиядерными. Различают гетеропо-лиядерные комплексы, в которых находятся ионы разных металлов, и гомополиядерные комплексы с одинаковыми центральными ионами. Полиядерные комплексы образуются в тех случаях, когда в системе имеются лиганды, способные взаимодейство-Бать более чем с одним ионом металла. Это лиганды со следующими функциональными группами оксид, гидроксид, пероксид, карбоксилат, сульфид, галогенид, цианид, тиоцианат и карбонил, а также полидентатные лиганды, которые могут взаимодействовать с образованием как хелатов, так и мостиковых связей. Исследование полиядерных комплексов [12, 13]—чрезвычайно трудная задача, что, пожалуй, лучше всего отражено в словах одного из выдающихся исследователей в области химии полиядерных комплексов, профессора Силлена, который писал [14] Чем больше я работаю с полиионами, тем больше убеждаюсь в том, что нужна крайняя осторожность при утверждении, что данная частица существует . [c.112]

Однако след5 ет заметить, что правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающих определенную зарядность комплексного иона данного катиона и устойчивость его, не достаточен для достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катионов другой зарядности. Необходимо учитывать соотношение устойчивости хелатов, образуемых различными катионами, способность лиганда проявлять различную дентатность в зависимости от условий и природы катиона, а также от степени участия в комплексообразовании донорных атомов других реагентов. Нельзя не учитывать и образование гетеронуклеарных полиядерных комплексов. Фиксирование одного катиона в комплексе предопределяет место вхождения в координационную сферу второго катиона, что также открывает возможность варьирования свойств катионов и лигандов. [c.358]

Образование хелатных 3-членных циклов возможно только, если оба донорных атома непосредственно связаны друг с другом, т. е. в случае соединений с группами 0—0, N—N, N—О или S—S. Из-за высокого напряжения в цикле такие хелаты нестабильны правда, здесь было бы уместно перечисление большой группы пероксидных комплексов и дисульфидов. Как правило, в моноядерных комплексах пероксо-, гидразино-, оксиамино- и дисульфидная группы выступают в роли мО нодентатных лигандов. В ди- и полиядерных комплексах эти группы могут быть мостиковыми бидентатными группами и участвовать в образовании 5- или 6-членных циклов, например в некоторых хелатах са-лицилальдоксима состава 1 1 ив хелатах двухвалентных металлов, образуемых дифенилбором с глиоксиматами двухвалентных металлов. [c.69]

Существует несколько классификаций комплексов в зависимости от признака, положенного в их основу. С точки зрения характера связи между составными частями комплекса выделяют внутрисферные и внешнесферные комплексы. В свою очередь, внутрисферные комплексы подразделяют на однороднолигандные и смешанолигандные в зависимос-га от того, входят ли в их состав лиганды одного или различных типов. С точки зрения особенностей структуры среди внутрисферных комплексов выделяют уже упоминавшийся класс хелатов — комплексов, образованных с участием полидентат-ных лигандов и имеющих в своей структуре циклы среди хелатных комплексов выделяют подкласс внутрикомплексных соединений, при образовании которых выделяются ионы водорода (лиганды кислотного типа). Можно разделить комплексы на моноядерные и полиядерные в зависимости от числа центральных атомов, присутствующих в них. Наконец, с точки зрения скорости образования комплексов различают лабильные и инертные комплексы. [c.141]

Комплексы с фторзамещенными р-дикетонами, например три-фторацетилацетоном, являются стабильными окрашенными легколетучими соединениями и используются для реакций в паровой фазе, а также как красители и пигменты. Они приготовляются путем прямого осаждения из растворов, содержащих четырех- и пятивалентный уран, и представляют собой удобный путь для отделения урана от примесей или выделения его из водных растворов Исследованы образование полиядерных хелатов урана в водных растворах 26, синтез и свойства урановых хелатов с 8-оксихинолином и его 5,7-дигалогензамещенными Описано также получение комплексов ураннла с гетероциклическими р-дикетонами, например фуроилацетоном, при реакции последнего с азотнокислым уранилом и натриевой щелочью 8 [c.310]

Другой путь достижения селективности и прочности образуемых комплексов связан с возможностью создания прочных полиядерных соединений типа смешанных хелатов. Как показали исследования, способ рационального построения смешанных хелатов с участием лигандов различной дентатности может быть эффективен при отмывке отложений сложного состава. Однако правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающий определенную за-рядность металлохелата данного катиона и прочность его. ни в коей мере не является условием достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катиона другой заряднос-ти. Необходимо учитывать соотношение устойчивости образуемых хелатов, возможное неучастие хеланта в комплексообразовании одновременно всеми дентатными группами и свойство его в зависимости от условий и природы катиона менять способ координации, как следствие изменения величины металлоциклов за счет участия в хелации донорных атомов других реагентов, способных образовывать промежуточные комплексные соединения. [c.341]

Известны многочисленные моноядерные и ограниченное число полиядерных координационных соединений платины(П). Моноядерные комплексы платины(П) относятся к классам ацидосоединений, амминов, ацидоамминов и хелатов. [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология