Комплексы пероксидные

Реакция ингибитора с пероксидными радикалами может осуществляться через образование малостабильного комплекса ингибитора с радикалом при взаимодействии последнего с я-электронами противоокислителя (механизм прилипания ). Образовавшийся радикал-комплекс реагирует еще с одним пер-оксидным радикалом, давая стабильные продукты, т. е. цепь обрывается [105] [c.80]

По мнению К. И. Иванова, для окисления углеводородов молекулярным кислородом в паровой и жидкой фазах, как и для других цепных превращений углеводородов, диссоциация углеводородной молекулы с образованием свободных радикалов является, по-видимому, обязательной ступенью, характерной во многих случаях уже для самых ранних стадий этих процессов (период активации)... Присоединение к недиссоциированной, а лишь активированной молекуле вещества с образованием комплекса пероксидного характера, перегруппировывающегося затем в устойчивую гидроперекись, более вероятно у ненасыщенных соединений (например, содержащих, кроме алифатических связей С—Н, олефиновые связи и т. д.) [99]. [c.90]

В случае комплексов 5- и Р-содержащих соединений с металлами стехиометрия обрыва цепей по реакции КО- с ингибитором существенно выще. Механизм реакции КО. с такими ингибиторами остается неизученным первичный акт, вероятно, включает перенос электрона с ингибитора на пероксидный радикал. [c.127]

В последнее время появились экспериментальные данные, не укладывающиеся в рамки указанного механизма действия алкил-. фенольных ингибиторов (непосредственный гомолитический отрыв водорода гидроксильной группы пероксидными радикалами). Поэтому был предложен иной механизм взаимодействия радикала ROO- с молекулами ингибитора, так называемый механизм прилипания . Согласно этому механизму, пероксидный радикал сначала прилипает к молекуле ингибитора по обратимой реакции, а затем образовавшийся радикал-комплекс реагирует со следующим пероксидным радикалом [c.61]

В поисках высокотемпературных ингибиторов обеления смазочных масел были синтезированы и исследованы комплексы металлов переменной валентности на основе серусодержащих алкилфенолов [93, с. 47]. Такие металлокомплексы обеспечивают обрыв цепей окисления ио реакции с пероксидными радикалами и многократное разложение гидропероксидов с низким выходом свободных радикалов в объем. [c.179]

Внутрисферный механизм переноса электрона, когда окислитель-но-восстановительной реакции предшествует вхождение радикала в первую координационную сферу комплекса. Возможно, цо такому механизму реагирует пероксидный радикал с Со + в уксусной кислоте [c.153]

Пероксидные комплексы. Пероксид водорода образует комплексы с титаном, ванадием, церием, ниобием, танталом и др. Чаще всего пероксидные комплексы применяют для фотометрического определения титана, ванадия, ниобия и тантала. [c.268]

Пероксидный комплекс титана не экстрагируется раствором 8-гидроксихинолина, и определение алюминия становится возможным. [c.532]

Следует отметить, чго в ходе окислительного превращения углеводородов протекает большое число реакций, некоторые из которых могут приводить к образованию одних и тех же промежуточных комплексов на катализаторах различной природы. Так, например, на кислотном катализаторе возможна реакция пероксидного радикала RO2 с молекулой исходного углеводорода [c.115]

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

Титан в виде пероксидного комплекса можно отделить от алюминия, используя сильнокислотный катионит [473, 1206]. [c.185]

Ванадий от алюминия предлагали отделять в виде пероксидного комплекса на анионите вофатит L-150 [1000]. [c.188]

При прибавлении большого избытка перекиси водорода к кислым растворам плутония в любом валентном состоянии происходит осаждение пероксида плутония (IV). Выпадению осадка предшествует образование двух растворимых пероксидных комплексов плутония [352]. [c.89]

Набл. Окраска раствора, состав пероксидного комплекса ванадия(У). [c.243]

Принцип метода. Определение содержания циркония основано на измерении суммарной абсорбции комплексов циркония и ниобия в 0,2 М сернокислой среде с ксиленоловым оранжевым по отношению к аликвотной части раствора пробы, содержащей, помимо тех же реактивов, комплексон III, маскирующий только цирконий. Для предотвращения гидролиза ниобия его предварительно связывают в пероксидный комплекс. Метод рассчитан на определение содержания от 1 до 5% циркония. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,10. [c.145]

Для определения ниобия советский ученый Бабко А. К-с сотрудниками предложили метод, основанный на образовании пероксидного комплекса ниобия и окислении избытка пероксида водорода в 0,25—1,5 М серной кислоте перманганатом калия. [c.155]

Пероксидный радикал может реагировать с ионом (комплексом) металла переменной валентности с образованием гидроперокеида реакция в этом случае протекает как одноэлектронный перенос [c.202]

Если в стали присутствует титан, последний будет находиться в осадке вместе с гидроокисью, так как он осаждается аммиаком в присутствии комплексона III. При наличии титана его связывают в комплексоно-пероксидный комплекс или вносят поправку на его содержание в прокаленной окиси бериллия. Для этого последний сплавляют с пиросульфатом и определяют содержание титана в растворе колориметрическим путем с перекисью водорода [363]. [c.182]

Определение бериллия в присутствии титана производят в присутствии перекиси водорода, связывающей титан в пероксидный комплекс, не мешающий определению бериллия. [c.184]

Доказано, что такая структура вполне вероятна с точки зрения стереохимии и сделать выбор между двумя предложенными структурами можно будет только после получения дополнительных экспериментальных данных. Константы равновесия для реакций образования этих двух пероксидных комплексов плутония (IV) приводятся в табл. 7.36. Конник и Мак-Ви [98] отмечают, что раиболее удивительным фактом является большая устойчивость многоядерных пероксидных комплексов плутония (IV) по сравнению с комплексами, содержащими только один атом плутония. Даже в очень разбавленных растворах плутония, в которых ожидается образование многоядерных комплексов, пероксидных комплексов, содержащих только один атом плутония, обнаружить не удалось. Конник и Мак-Ви предположили, что устойчивость многоядерных комплексов может быть обусловлена устойчивостью замкнутой структуры. По-видимому, образование многоядерных комплексов плутония (IV) является более обычным явлением, чем ожидалось ранее. [c.342]

Использование современных спектральных методов, в особенности ИК-спектроскопии, позволило обнаружить на поверхности катализаторов разнообразные адсорбированные формы углеводородов я-олефиновые комплексы, тг- и б-аллильные. комплексы, пероксидные и гидропероксидные радикалы, ионы карбоиия, алкоголятные структуры, продукты окислительного уплотнения и др. Адсорбированные формы, образующиеся при взаимодействии углеводорода, так же как и прочность адсорбции, в первую очередь зависят от химической природы и состояния центров адсорбции, в качестве которых выступают как поверхностные ионы кислорода и металла, входящие в структуру (кристаллическую рещеттсу) катализатора, так и адсорбированный на катализаторе кислород. [c.12]

Определение величины заряда ионов. Для выяснения химизма образования многих соединений, в том числе комплексных, в водных растворах часто необходимо определить величину заряда продукта реакции. Например, известно, что ионы Т1 (IV) и Nb (V) образуют в кислых растворах пероксидные комплексы с соотношением М Н2О2 =1 1. Комплекс ниобия поглощается, катионитами значительно слабее комплекса титана на этом основании разработан метод разделения этих элементов. Пероксидным комплексам титана и ниобия с соотношением компонентов 1 1 можно приписать различные формулы [Т10 (Н02)1+, [ТЮ (НА) , (Н02)1 +, [Т1 (НА)] +. [Nb02 (НЛ)]+, [НЬО (НОа)]"+. [МЬО (НА)] и т. д. [c.212]

Вторую группу пероксидных комплексов образуют соединения, содержащие пероксогруппу в составе комплексного катиона или комплексной молекулы и потому не являющиеся пероксокислотами или их солями. Состав таких комплексов может быть выражен формулой (3 (02 )iLj ] [c.240]

Большое значение в аналитической химии имеют фосфатные комплексы. Их широко применяют для маскирования, например, железа(III) при фотометрическом определении титана в виде пероксидного комплекса. При этом железо маскируют фосфорной кислотой оно образует растворимые в воде бесцветные комплексы [FeHP04]+, [Fe (904)2] или [Ре(Р04)з] -. [c.268]

Мол. К. образует три разл. ионные формы, каждая из к-рых дает начало классу соед. О - супероксидам, О "-пероксидам (см Пероксидные соединения неорганические, Пе-рон1ш)иые соединеии.я органические). О -диоксигенильным соединениям. Озон образует озониды, в к-рых ионная форма К О Молекула Оз присоединяется как слабый лиганд к нек-рым комплексам Ре, Со, Мп, Си. Среди таких соед. важное значение имеет гемоглобин, к-рый осуществляет перенос К в организме теплокровных. [c.388]

Если все эти элементы (и алюминий) реэкстрагироват ь из экстракта при помощи 2Л НС1, добавить избыток перекиси водорода, а затем снова экстрагировать хлороформом при pH 7,5—8,5, то ЫЬ, Та, Т , V и и (VI) остаются в виде пероксидных комплексов в водном слое и отделяются от алюминия. В , Оа,5Ьи 2г можно экстрагировать хлороформом в виде купферонатов из 2Л НС1, а индий отделить экстрагированием диэтилдитиокарбамината хлороформом при pH 3—5. Гидроокись бериллия не мешает экстракции алюминия, если добавить 1—2 капли смачивающего реагента (тергитоль и др.). Незначительное количество бериллия, перешедшее в экстракт, можно отделить от алюминия дополнительным экстрагированием при pH 5. Если в анализируемом растворе присутствует V (IV), то он начинает экстрагироваться раньше алюминия и экстрагируется очень медленно. Если ввести 0,5—1 мг Т1, то экстракция V (IV) и А1 ускоряется. V (V) не экстрагируется, но Бри обработке бисульфитом V (V) переходит в V (IV). [c.120]

К 5 МА анализируемого раствора, W по HNO3, добавляют 3 г набухшего анионита вофатит L-150, 10 мл воды, перемешивают в течение 10 мин. При этом пероксидный комплекс ванадия сорбируется смолой. Смолу отфильтровывают, промывают 20—30 мл воды, фильтрат кипятят для удаления HjOa, затем определяют алюминий с алюминоном. [c.188]

Так при изменении структуры белка (белковая изомерия), меняется соотношение высоко- и низкоспиновых форм Ре(Ш)ПП. Ядами пероксидаз являются многие соединения особенно СЫ", Н8 , Р". Существует множество механизмов действия пероксидаз, так как они окисляют амины, фенолы, их производные, многие неорганические соединения. Однако из спектральных и кинетических данных следует [2, 96, 106], что любой механизм будет включать образование пероксидного комплекса (-1ш")(НОО)РеПП, в котором в качестве экстралигандов [c.292]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Метод [294а] основан на измерении светопоглощения пероксидного комплекса титана при 410 ммк после отделения раствора от осадка пероксида плутония. [c.399]

Арнфельт [340] предложила метод определения урана в растворах, содержащих до 0,001% U и относительно большие количества Fe, V, Сг и других элементов. Метод основан на избирательной сорбции сульфатных комплексов урана из раствора с pH 2 сильноосновным анионитом Дауэкс-2 в 0 -форме. Анализируемый раствор может содержать от 0,02 до 0,4 мг/мл U. Концентрация S0 не должна превышать 75 мг/мл. При этих условиях отмечена частичная сорбция Fe (HI), мешающего конечному спектрофотометрическому определению урана по пероксидной методике. Вследствие этого автор рекомендует вводить в раствор, полученный после десорбции урана соляной кислотой (I 10), вещества, способные замаскировать железо. Тем не менее результаты получались завышенными и ошибка метода составляла +6,5% отн.) Мало внимания уделено поведению ванадия, хрома и др. в условиях опыта, хотя частичная сорбция их анионитом весьма вероятна. [c.321]

При использовании катализаторов — металлов переменной валентности — могут протекать реакции продолжения и обрыва цепи. Это связано со способностью катализатора образовывать комплексы (X) со свободными пероксидны-ми радикалами. Увеличение скорости реакции или ее торможение будет определяться активностью образовавшихся комшлексов. Схема, учитывающая взаимодействие катализатора с ROO-, может быть представлена реакциями [c.14]

Вода, являясь неизбежным продуктом окисления углеводородов, может оказывать воздействие на кинетику и химизм происходящих реакций. В качестве растворителя в процессе окисления ксилолов (см. с. 20) используют преимущественно уксусную кислоту, содержащую от 2 до 10% воды. О концентрации последней имеются противоречивые данные. В одних случаях предлагается использовать уксусную кислоту с минимальным количеством воды и выводить реакционную воду, образующуюся в процессе окисления -ксилола, из реакционной зоны в целях исключения возможности высаждения катализатора [115]. В других работах объясняется ингибирующее действие воды при этом приводятся примеры жидкофазного окисления алкилбензолов и нафталинов, связанные с разрушением активного кобальтбромидного комплекса [116, 117]. Отмечено также [118], что торможение процесса возможно вследствие образования аквакомплексов из кобальта и воды, которые с точки зрения каталитической активности являются индифферентными и снижают таким образом концентрацию активных комплексов кобальта 119]. Кроме того, в процессе образования аква-комплексов возможна дезактивация пероксидных радикалов. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология