Фотофизические методы

Эти требования значительно ограничивают число методов, осуществимых в промышленном масштабе на современном уровне лазерной техники. С учётом этих требований рассмотрим применение методов селективной ионизации атомов и диссоциации молекул для разделения различных изотопов. Вне нашего рассмотрения остаются чисто фотохимические методы, основанные на бимолекулярных реакциях возбуждённых атомов и молекул. Прогресс в их развитии, несмотря на полувековую историю, не столь успешен, как прогресс фотофизических методов разделения, основанных на мономолекулярных процессах ионизации и диссоциации. Поэтому мы ограничились включением короткого раздела 8.6 (см. далее) по фотохимическому разделению изотопов Hg обычным светом. [c.362]

Стереоспецифичность взаимодействия хиральных краун-эфиров с энантиомерными молекулами подтверждена фотофизическими методами, такими, как гашение флуоресценции, образование эксимеров [60]. Хиральное окружение оказывает в свою очередь влияние на свойства рацемических краун-эфиров например, ахиральный бензо [ 18] краун-6 (80) при комплексообразовании с эфирами оптически активных аминокислот проявляет индуцированную полосу КД в области 275—235 нм. [c.387]

В данной главе рассмотрены способы определения констант скорости фотохимических и фотофизических процессов из данных по кинетике люминесценции и описаны экспериментальные методы ее изучения. [c.182]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

В книге изложено современное состояние новой области фотохимии — двухквантовой фотохимии. Дано краткое изложение фотофизических процессов, лежащих в ее основе. Описаны химическая классификация, экспериментальные количественные методы исследования, механизмы двухквантовых реакций. [c.2]

Стабилизация короткоживущих радикалов в большинстве случаев производится с помощью твердых матриц, например аргона, при температурах жидкого водорода или гелия. Основная трудность при изучении свободнорадикальных систем заключается в разделении смесей короткоживущих радикалов. Наибольшую популярность в последнее время приобрели методы фотофизического разделения [179] и стабилизации при помощи вращающегося криостата [180]. Анализ вращательных и колебательных спектров позволяет определить состав радикала, длины химических связей и углы между ними. [c.91]

Одной из актуальных задач оптимального проведения фотодинамической терапии является поиск ФС, способных обеспечить эффективное практическое использование данного метода. По мере накопления экспериментального и клинического материала были сформулированы основные требования к оптимальному ФС, включающие биологические (токсические и фармакокинетические), фотофизические и химико-технологические критерии. Прежде всего это [c.229]

Существуют два основных способа получения активных частиц, с помошью химических реакций и фотофизических методов. В химической кинетике используют оба этих способа. [c.134]

Заключение. За прошедшие 20-25 лет интенсивного исследования принципиально новых подходов к разделению изотопов, основанных на изото-пически-селективном возбуждении атомов или молекул нужного изотопного состава и последующем фотофизическом или фотохимическом превращении возбуждённых частиц, найдены конкретные новые методы, которые обеспечивают все необходимые параметры элементарного акта разделения коэффициент разделения, энергозатраты, выход процесса и т. д. [c.373]

К сожалению, в настоящее время о влиянии заместителей на фотофизические и фотохимические свойства возбужденных состояний известно очень мало. Поэтому привлекать к обсуждению фотохимических реакций хорошо изученные в темновой химии эффекты заместителей следует с крайней осторожностью. Все же данные о влиянии заместителей в основном состоянии могут быть полезны, если проверенный метод позволяет перейти к соответствующим характеристикам возбужденных состояний. Показательным примером является цикл Фёрстера, который позволяет определить рКа возбужденных состояний, исходя из соответствующих величин для основного состояния и спектроскопических данных [8] (рис. 3.16). [c.91]

Методами импульсной ЯМР Н- и С-релаксации, флуоресцентных зондов и импульсного радиолиза исследовали статические и динамические свойства неионных мицелл (тритон Х-100, игепал СО-630 и бридж-35) в водных растворах. Представленные для различных разрешенных полос в протонных и с развязкой по протонам спектрах ЯМР С химические сдвиги и времена спин-решеточной релаксации дают детальную информацию относительно природы и сегментальной подвижности углеводородных цепей в ядре мицеллы и оксиэтиленовых фрагментов в ее внешнем слое. Проницаемость этих неионогенных мицелл по отношению к различным веществам (ионным и неионным) изучали на основе динамики тушения флуоресценции "внешнего" зонда, например пирена и "встроенного" феноксила. Приводятся также основные фотофизические характеристики, такие, как УФ-поглощение, время жизни флуоресценции и квантовый выход для феноксильного хромофора. На основе этих данных удается получить информацию относительно окружения зондов. Был обнаружен эффективный перенос энергии синглетного возбуждения между феноксильным фрагментом и пиреном (растворенным в ядре мицеллы). Фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм молекул пирена, растворенных в таких неионных веществах, свидетельствует о протекании в них эффективной бифотонной фотоионизации. Исследования методом импульсного радиолиза систем с растворенным пиреном и бифенилом продемонстрировали, что гидратированные электроны способны довольно эффективно проникать в неионные мицеллы. Кроме того, представлены данные о микровязкости, полученные на основании изучения деполяризации флуоресценции 2-метилантрацена. [c.307]