Аммонолиз галогенпроизводных

Аммонолиз галогенпроизводных относится к реакциям нуклеофильного замещения. Нуклеофильная молекула аммиака атакует галогенпроизводное точно так же, как гидроксил-, алкоголят-, цианид- или ацетилид-ионы или вода. [c.696]

До сих пор мы рассматривали в основном синтез первичных аминов. Вторичные и третичные амины получают с помощью одного из уже описанных процессов аммонолизом галогенпроизводных или восстановительным аминированием, например [c.700]

Мы уже встречались с алкилированием аминов как побочной реакцией-при получении первичных аминов аммонолизом галогенпроизводных. (разд. 22.10) и как методом синтеза вторичных и третичных аминов (разд. 22.12). Рассмотрим еще один аспект этой реакции — образование солей четвертичного аммония. [c.713]

Аммонолиз галогенпроизводных вв -триазолов. При образовании 4-анилино-1,2,3-триазола при нагревании 1-фенил-5-хлор-1,2,3-триазола со спиртовым раствором аммиака [18], по-видимому, сначала происходит замещение атома хлора аминогруппой, как это видно на примере получения 1-метил- [c.318]

Аммонолиз галогенпроизводных в0 -триазолов. При образовании 4-анилино-1,2,3-триазола при нагревании 1-фенил-5-хлор-1,2,3-триазола со спиртовым раствором аммиака [18], по-видимому, сначала происходит замещение атома хлора аминогруппой, как это видно на примере получения 1-метил-5 анилино-1,2,3-триазола при действии анилина на 1-метил-5-хлор-1,2,3-триазол [18] [c.318]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Подобно другим реакциям нуклеофильного замещения, аммоиолиз применим главным образом к алкилгалогенидам или замещенным алкилгалогенидам. Как и в других реакциях такого типа, элиминирование и замещение конкурируют между собой (разд. 14.20) аммиак может атаковать как атом водорода, давая алкен, так и атом углерода, давая амин. Поэтому при аммонолизе выходы наиболее высокие в случае первичных галогенпроизводных (преобладает замещение), но аммоиолиз практически бесполезен в случае третичных галогенпроизводных (преобладает элиминирование). [c.697]

Добавки галогенпроизводных промотируют окислительноё дегидрирование углеводородов и, таким образом, повышают их степень конверсии в сопряженном процессе, а также в ряде случаев увеличивают селективность реакций неполного окисления и окислительного аммонолиза. При каталитическом окислении близким к эквимольному количеством кислорода галогеноводо-роды поставляют органическому веществу атомы галогена, обеспечивая протекание окислительного галогенирования. [c.41]