Контактно-каталитические процессы в области органических

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Во многих монографиях по этому вопросу содержатся неверные указания. Долгов в первом издании учебника Катализ в органической химии Л.— М., 1949) вместо М. М. Зайцева называет его брата А. М. Зайцева. Челинцев (Контактно-каталитические процессы в области органических соединений. Л., 1927, стр. 16) делает то же. Митташ ( От Дэви и Деберейнера до Дикона . Харьков, 1934, стр. 104) указывает М. М. Зайцев, но приписывает ему ряд биографических данных его брата А. М. Зайцева. [c.58]

В. В. Челинцев. Контактно-каталитиЧеские процессы в области органических соединений и их приложение в технике. Л., Химтехиздат, 1927, стр. 121. [c.260]

В. В. Ч е л и н ц е в. Контактно-каталитические процессы в области органических соединений и их приложение в технике. Л., Госхимтехиздат, 1927 К- В. П у 3 и ц к и й, Я. Т. Эйдус. Труды Ин-та истории естествознания и техники, 35, 185 (1%1). [c.111]

Челинцев В. В. Контактно-каталитические процессы в области органических [c.102]

Первый угольный противогаз (универсальный — против ОВ поглотитель— активированный древесный уголь) был создан в 1915 г. выдающимся химиком-органиком Н. Д. Зелинским (1861—1953), создателем крупнейшей русской химической школы. Основные работы Н. Д. Зелинского—исследования в области контактно-каталитических процессов, химии нефти, белков, аминокислот, а также многочисленные синтезы разнообразных органических соединений. [c.268]

B. B. Челинцев. Контактно-каталитические процессы в области органических соединений и их приложение в технике. Л., Научн, хим.-техн. изд-во, 1.927, стр. 68. [c.72]

Насущные вопросы химической механики тесно связаны с контактнокаталитическими явлениями, нредставляющими один из ннтересцейших и наиболее актуальных разделов химии. Каталитические превращения органических веществ, в частности углеводородов различных классов, интенсивно изучаются длительное время, в течение которого собран богатейший фактический материал. На основании многих экспериментальных исследований сделаны попытки теоретических обобщений отдельных явлений катализа, однако сущность всего разнообразия этих процессов продолжает оставаться еще недостаточно ясной. Такое положение в данной области в значительной мере объясняется тем обстоятельством, что контактно-каталитические превращения индивидуальных углеводородов в присутствии мелкодисперсных металлов на различных носителях до самого последнего времени изучались в сравнительно мягких условиях обычного давления нри таких температурах, когда реакции протекают в большинстве случаев избирательно в одном направлении. [c.165]

Вопрос о взаимодействии между катализатором и реагирующими веществами теоретически был рассмотрен Д. И. Менделеевым, впервые указавшим, что при каталитических явлениях можно улавливать промежуточную форму взаимодействия . Классифицируя химические процессы, Менделеев разбирает три класса превращений а) поглощение одного вещества другим (в современной терминологии —сорбция) б) взаимное превращение двух веществ — некатали--тическая химическая реакция в) превращение одного вещества в результате воздействия на него другого, остающегося в конце процесса неизменным, — катализ. По Менделееву, сущность гетерогенного (контактного) процесса заключается в следующем. Во-первых, в обязательном соприкосновении реагирующих веществ с катализатором, в результате чего может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций... во-вторых, в том, что при касании > изменяется характер внутриатомных движений в реагирующих молекулах, приводящий к переходу их в состояние, реанционноспособное в определенном направлении. Таким образом, во взглядах Менделеева содержатся идеи, которые легли в дальнейшем в основу двух, долгое время обособленно развивающихся теоретических концепций химической теории, получившей название теории промежуточных соединений, развитие которой х вя-зано с именами Сабатье и Сандерана (основное положение этой теории заключается в определяющей роли промежуточного нестойкого соединения между катализатором и реагирующими веществами) физической теории — различных вариантов адсорбционной теории и так называемой теории деформации, согласно которой при адсорбции происходит разрыхление (в пределе — разрыв) связей в молекулах, приводящее затем к их перераспределению. Эти взгляды получили подтверждения в работах школы Н. Д. Зелинского в области органического катализа, на основании которых в конечном счете были разработаны конкретные модели мультиплетной теории. [c.279]

Гидрогенизационный, дегидрогенизационный, необратимый катализ углеводородов, каталитический гидрогенолиз пяти-членных циклопарафнновых и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, каталитическая изомеризация непредельных и циклических углеводородов — представляют собой необычайно широкий круг контактных превращений, открытых и глубоко изученных Николаем Дмитриевичем и его школой. Классические исследования Николая Дмитриевича Зелинского в области органического ката.тгиза оказали огромное влияние на развитие мировой науки о катализе и легли в основу новых промышленных процессов. [c.78]

III. К числу интересных в теоретическом и практическом отношении работ советских химиков нужно отнести исследования, выясняющие химическую и физическую природу контактных тел и катализаторов. В органической химической промышленности применение катализатора играет очень важную роль, и потому приготовлению простых и сложных катализаторов уделялось большое у нас внимание. У химиков сложилось мнение, равное почти убеждению, что всякий химический процесс, как бы трудно протекающим он ни был, можно осуществить, найдя специфический для него катализатор. Поэтому очень важной задачей современности является проблема органического катализа, т. е. такого химического процесса, при котором быстрота течения химической реакции и самое направление, но которому она протекает, становится в зависимость от присутствия среди участвующих в реакции веществ вышеназванных катализаторов, ускоряющих процессы химического взаимодействия и направляющих их по определенному желательному пути. Многие каталитические процессы уже введены в технологическое производство и обнаруживают совершенно исключительный эффект в смысле осуществления тех реакций, которые пе могли быть реализованы без участия катализаторов. Катализ произвел переворот во многих ванчнейшнх отраслях промышленности, но с теоретической точки зрения не все еще наукой разъяснено в каталитических явлениях, а потому мы не можем в достаточной степени управлять всеми процессами, осуществляющимися цри помощи катализаторов и контактных тел. Вот почему так важно для подъема промышленности продолжать и чисто теоретические исследования в области катализа. [c.341]

Развитие каталитических методов в органической химии и применение их в промышленности органических соединений расширились за минувшее время и движутся у нас в Союзе вперед с каждым годом. Это вполне понятно, если принять во внимание ряд особенностей контактных реак- ций, делающих их очень ценными их способность протекать при сравнительно низких температурах, их повышенную скорость, возможность не- ирерывно проводить превращение больших количеств вещества в присутствии малых количеств контактных тел. Основным затруднением на лути еще более широкого использования каталитических процессов является отсутствие законченной теории катализа, которая позволяла бы с полной уверенностью заранее предвидеть, какие именно катализаторы с наибольшим успехом могут быть применены в каждом отдельном случае, и, таким образом, избавляла бы исследователей от необходимости. длительных и кропотливых эмпирических поисков нужных катализаторов. Создание такой теории возможно на основе детального и тщательного изучения механизма контактных реакций, и это продолжает оставаться основной, пока еще неразрешенной задачей. Существует целый ряд теоретических построений в области катализа, которые не способны полностью решить основной задачи выбора катализаторов для отдельных процессов и не дают законченного механизма его, поясняющего, какие лвления химизма имели место в промежуток времени между началом и концом химического действия. Разрешение этих вопросов является важнейшей задачей не только нашей, но и мировой химии. [c.347]