Замещение аминогруппы хлора на аминогруппу

Замещение атома хлора аминогруппой в 2,4-динитрохлорбензоле при котором образуется 2,4-динитроанилин, и в З-нитро-6-хлор-бензолсульфокислоте с получением 2-амино-5-нитробензолсульфо-кислоты проходит при действии водного аммиака уже при 120 °С [c.190]

Важным методом аминирования является замещение атома хлора аминогруппой [c.100]

При действии хлорноватистой или бромноватистой кислоты на амиды типа R ONHa или R ONHR происходит замещение одного или обоих атомов водорода в аминогруппе хлором или бромом с образованием соответственно N-хлор- или N-бром-амидов. Эта реакция распространила и на сульфамиды Ниже приводится ряд примеров, иллюстрирующих способ получения таких соединений. [c.291]

Степень замещения хлора аминогруппами и хлорметиленовы.х группах колеблется от 30 до 65%, в зависимости от типа примененного амина. [c.372]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Единственными практическими методами получения о-хлорбензойной кислоты является окисление о-хлортолуола и замещение аминогруппы антраниловой кислоты атомом хлора. Оба этих метода были детально исследованы Гребе для получения относительно больших количеств он рекомендует первый метод. Окисление с-хлортолуола перманганатом впервые описал Эммерлинг [c.557]

Аммонолиз галогенпроизводных вв -триазолов. При образовании 4-анилино-1,2,3-триазола при нагревании 1-фенил-5-хлор-1,2,3-триазола со спиртовым раствором аммиака [18], по-видимому, сначала происходит замещение атома хлора аминогруппой, как это видно на примере получения 1-метил- [c.318]

Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амиНоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера с последующим деметилированием можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-аминофенола . Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении ЫНз и ОН групп, что приводит к понижению выхода. [c.555]

Аммонолиз галогенпроизводных в0 -триазолов. При образовании 4-анилино-1,2,3-триазола при нагревании 1-фенил-5-хлор-1,2,3-триазола со спиртовым раствором аммиака [18], по-видимому, сначала происходит замещение атома хлора аминогруппой, как это видно на примере получения 1-метил-5 анилино-1,2,3-триазола при действии анилина на 1-метил-5-хлор-1,2,3-триазол [18] [c.318]

При нагревании с аммиаком хлорсодержащих ароматических соединений происходит замещение атома хлора аминогруппой [c.41]

Замещение атома хлора аминогруппой в 2,4-динитрохлорбензоле и в 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоте проходит при действии водного аммиака уже при 120° С и давлении 6 ат [c.180]

По аналогичной методике получены и другие 6-аминопурины, замещенные по аминогруппе [383]. Их синтез может быть также осуществлен нуклеофильным замещением атомов хлора, меркапто-, метилмеркапто-, метокси- и других групп в положении 6 иа соответствующие амины [125, с. 246]. [c.122]

При действии аммиака на раствор поливинилхлорида под давлением и при повышенной температуре происходит частичное замещение атомов хлора аминогруппами с одновременным образованием иминных поперечных связей между отдельными макромолекулами [c.311]

Рис. 92. Зависимость степени замещения атомов хлора аминогруппами от степени хлорметилирования полистирола

Скорость реакции замещения галогенов во многих случаях увеличивается в. присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этого используется порошок меди и ее одно- и двухвалентные соли. Изучение каталитического зд,мещения хлора аминогруппой показало, что скорость пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора, но не зависит от концентрации аммиака. Из этого следует, что определяющая стадия реакции — взаимодействие хлорпроизводного с катализатором, в результате которого образуется продукт, обладающий высокой реакционной способностью [c.181]

Очевидно, что ж-толуидин не может быть получен из м-хлор-толуола путем простого замещения атома хлора на аминогруппу его образование можно объяснить либо существованием какого-то совершенно иного пути реакции, отличающегося от [c.69]

Одностадийное замещение первичной ароматической аминогруппы на хлор или бром можно осуществить следующим образом [И [c.284]

В некоторых случаях не удается заменить аминогруппу на хлор по методу Зандмейера, при применении же метода Гаттермана получаются хорошие результаты [404,405. Робертс и Турнер [404] отмечают, что замещение аминогруппы на хлор зависит также от основности амина и скорости диазотирования его гидрохлорида. В то время как 8-амино-, 5-амино-6-хлор-, 5 амино-8-хлор-и 8-амино-7-хлор-2,4-диметилхинолины диазотируются легко, 6-амино-5,8-ди-хлор-2,4-диметилхинолин диазотируется медленно, 5-амино-6,8-дихлор-2,4-диметилхинолин диазотируется еще медленнее, а 8-амино-5,6-дихлор-2,4-диметилхинолин, повидимому, совсем не диазотируется. [c.96]

Особый интерес представляет получение на поверхности углеродных, в том числе и алмазных, структур сильно полярных реакционноспособных функциональных гидрокси-, карбокси- и аминогрупп. Так, замещение атомов хлора на поверхности углеродных веществ под действием водяного пара при 313-133 к приводит к образованию эквивалентного количества поверхностных гидроксифупп. Закрепление карбоксифупп наблюдается при нафевании образцов углеродных веществ с концентрированной азотной кислотой в течение 5 ч. Трехчасовое кипячение углеродных веществ в хромовой смеси и хлорной кислоте приводит к образованию кислотных фупп и активного водорода. Функциональные аминофуппы закрепляют на углеродной поверхности, действуя на поверхностные атомы хлора газообразным аммиаком при 623-673 К. [c.13]

Бензол, толуол и ксилолы реагируют с хлором непосредственно или при прибавлении переносчика. При хлорировании алкилбензо-лов хлор может вступать как в ядро, так и в боковую цепь в зависимости от условий реакции, которые поэтому должны строго контролироваться. Фенолы хлорируются гораздо легче, чем углеводороды. Так, их можно хлорировать раствором гипохлорита натрия при его подкислении. Некоторые амины также могут быть прохло-рированы этим методом, но обычно для галоидирования применяют N-ацилпроизводные. Для замещения аминогруппы хлором через соль диазония в ряде случаев, например при превращении Н-кислоты в 1-хлор-8-нафтол-3,б-дисульфокислоту, используется реакция Зандмейера. В антрахиноновом ряду хлорпроизводные получают действием хлора на натриевые соли сульфокислот. [c.83]

Альдегид 10 получен [8] с выходом 62% (после очистки вакуумной перегонкой) также и из соединения 5 кипячением его с уротропином в ледяной уксусной кислоте (реакция Соммле). Гидролиз соединения 7, проведенный аналогично описанному выше для соединения 6, приводит к образованию 2,6-дифторбекзойной кислоты. Взаимодействием соединения 9 с алифатическими спиртами получены соответствующие сложные эфиры упомянутой кислоты. Не составляет проблемы получение 2,6-дифторбензамида (12) с количественным выходом замещением атома хлора на аминогруппу в соединении 9 при взаимодействии последнего с охлажденным водным аммиаком. [c.38]

Продукты последовательного замещения атомов хлора в метил-, арил-2,2-ди-хлорвинилкетонах на алкил(арил)аминогруппы и метилтиогруппу являются очень перспективными синтонами. В частности, их взаимодействие с амидами циануксусной кислоты в присутствии алкоголятов приводит к образованию функционально замещенных пиридинов 17 [6] (схема 12). [c.290]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Прибавление окислителей (солей НСЮ, H IO3, H IO4) благоприятствует замещению аминогруппой атома хлора в р-хлоран-трахиноне. [c.203]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Атом хлора в 2-хлор-5-нитропиридине легко замещается на остаток гидразина [79], диалкиламиногруппу и другие замещенные аминогруппы [71,78], алкоксигруппу [64,80], меркаптогруппу [81] и на гидроксил [79]. Столь же легко он реагирует с сульфидом натрия, образуя замещенный дипиридилсульфид [82]. [c.406]

Описано также замещение хлора аминогруппой [408]. Однако поставленные в другой лаборатории опыты по аммонолизу 8-галогенохинолинов были безуспешными даже в случае иодопроизводного. [c.97]

Фталгидразиды получаются при действии избытка водного раствора гидразина на фталазоны, имеющие в положении 4 заместитель, потенциально способный образовать устойчивый анион [35, 36, 71]. Атом хлора или замещенная аминогруппа, находящаяся в положении 4 фталазонов, гидролизуется сильным основанием с образованием фталгидразндов [46, 72]. [c.184]

Восстановительное дегалогенирование хлорпиримидинов широко применяется в качестве косвенного метода восстановления оксипиримидинов. Было сообщено и о прямом восстановлении оксипиримидинов нагреванием с цинковой пылью, однако выходы при этом получаются низкими [158]. Восстановление хлорпиримидинов является важным еще и по следующей причине. Замещение атомов хлора в 2,4,6-трихлорпиримидине, например на аминогруппы, может быть проведено по стадиям, а получаемые в качестве промежуточных продуктов хлораминопиримидины могут быть восстановлены в моно-и диаминопиримидины. Подобные же соображения применимы к продуктам частичного аминирования других полихлорпиримидинов. Ранее восстановление хлорпиримидинов производилось обычно обработкой такими реагентами, как йодистоводородная кислота и красный фосфор или цинковая пыль в кипящей воде в последнее время с успехом было использовано каталитическое гидрирование. [c.218]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Диазотированные аминотриазолы. Диазотированные аминогруппы, связанные с атомом азота или углерода, легко замещаются водородом. Один из методов получения триазола состоит в обработке 1-амино-1,2,3-триазола смесью окислов азота [50]. Замещение аминогруппы водородом при диазотировании является типичным для. Ы-аминоазолов и наблюдалось, в частности, у 1-амино-4,5-дифенил- и 4,5-диметил-1,2,3-триазолов [132, 133]. Диазотирование 2-фенил-4-амино-5-окси-1,2,3-триазола и последующее нагревание с порошком меди дает 2-фенил-4-окси-1,2,3-триазол [134]. В реакции Зандмейера диазотированный 1,4-дифенил-5-амино-1,2,3-триазол, обработанный хлоридом меди (I), превращается в 1,4-дифенил-5-хлор-1,2,3-триазол [135]. Из диазотированных амино-1,2,3-триазолов были также получены соответствующие окситриазолы. Кипячение в воде диазотированного 2-фенил-4-метил-5-амино-1,2,3-триазола дает ожидаемый окситриазол [136]. Другие типичные диазореакции представлены сочетанием диазотированного 1-фенил- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология