Ацетилид-ионы

Аммонолиз галогенпроизводных относится к реакциям нуклеофильного замещения. Нуклеофильная молекула аммиака атакует галогенпроизводное точно так же, как гидроксил-, алкоголят-, цианид- или ацетилид-ионы или вода. [c.696]

Аналогично ацетилен — более сильная кислота, чем бензол, а ацетилид-ион является более слабым основанием, чем фенил-анион. [c.1028]

Присоединение ацетилид-ионов............248 [c.225]

Присоединение ацетилид-ионов [c.248]

В этом случае также возможно второе алкилирование с образованием R = R или R R. Следует, однако, отметить, что приведенные выше карбанионы, особенно ацетилид-ион (57), являются анионами очень слабых кислот, а следовательно, сами являются сильными основаниями, а также сильными нуклеофилами. Вследствие этого они могут способствовать как элиминированию (см. разд. 9.5), так и замещению. Реакция с третичными галогенидами поэтому часто приводит к образованию алкена, а не продукта алкилироваиия. [c.324]

Н С С П, а также ацетилид-иона [c.89]

Растворами металлов в аммиаке восстанавливаются многие органические соединения. Так, ацетиленовые соединения превращаются в ацетилид-ионы [c.64]

Одной из главных целей синтезов на матрицах является получение макроциклических колец однако их используют и в другом случае — в тех реакциях взаимодействия, когда их трудно осуществить в отсутствие ионов металла. Так, реакция между соответствующими о/ тео-замещенными иодобензола и ацетилидами меди дает с высоким выходом гетероциклические соединения типа [61] [c.83]

Ион, образованный отнятием одного или двух протонов от ацетилена, получил название — ацетилид ион, образованный отнятием протона из СН-груп-пы 1-алкина, называют алкинилидом. [c.172]

Аналогом иона СЫ" является также ацетилид-анион, Н—С = С комплексы которого исследованы Р. Настом. Почти все они, кроме высокоспинового Ко[Мп(С9Н)4], низкоспинового Ыа4[Со(С2Ме)б] и некоторых других, в смысле структуры и магнитных свойств копируют соответствующие цианиды. Однако ацетилид является гораздо худшим п-акцептором в результате длина связи М—С соответствует ординарной ацетилидные комплексы переходных катионов, как правило, взрываются от удара. Более устойчивы комплексы (1 - и °-катионов. Если в комплекс кроме ацетили-дов входят и другие лиганды сильного поля (СО, фосфины, циклопентадиенид и т. д.), это также оказывает стабилизирующее действие. [c.104]

Реакция ацетилида металла с алкилирующим агентом протекает по механизму 51ч2, поскольку отрицательный ацетилидный ион замещает (в случае алкилгалогенида) атом галогена [c.189]

При алкилировании енолятов [122], ацетилидов [123] и других карбаииоиов [124, 125] в инертном растворителе, например бензоле, ксилоле, диоксане или тетрагидрофуране, наблюдается поразительное ускорение реакции и повышение выходов при добавлении некоторого количества полярного апротонного растворителя. Заугг и сотр. [14, 108] полагают, что добавка разрушает ионные агрегаты, которые образуются в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, с высвобождением очень слабо сольватированных реакционноспособных анионов. В качестве добавок пригодны только растворители, которые хорошо сольватируют катионы (т. е. молекулы с высокой я-электронной плотностью, предпочт тельно на атоме кислорода) [14] протонные растворители непригодны, так как они протонируют карбанионы. Из изученных добавок лучшими оказались диметилсульфоксид, третичные амиды и окиси фосфорных, сернистых и азотистых соединений [108]. Опубликованы результаты некоторых кинетических исследований [126]. [c.32]

Кристаллическую решетку BaOj (Bernal, 1935) можно рассматривать как производную от решетки ВаО (если в последней заменить ионы О - ионами 0 ). Все линии, соединяющие два атома О группы 0 (расстояние между их средними точками составляет 1,37 A), проходят параллельно оси с, Вытянутой по сравнению с двумя другими осями (с/а = 1,27) в результате вместо кубической образуется тетрагональная ячейка (а=5,34 А, с=6,77 А). Аналогичную структуру имеет SrOj (а = 5,02 А, с = 6,55 А). По этому же типу кристаллизуется большинство ацетилидов (тип карбида бария, см. рис. 88, стр. 507). [c.297]

В качестве анионных нуклеофилов для восстановления суль фонилхлоридов использовали, в частности, сульфиты (уравнения 3 и 4), сульфиды, тиоляты, тиосульфаты, цианиды, гидриды (в основном алюмогидрид лития), анион ЗгОГ, арсениты, иоди-ды, ацетилиды, еноляты, дитиокарбонаты. Наиболее часто используют сульфит-ион, что о0ъясняется удобством в работе с этим реагентом, хорошими выходами продуктов восстановления и низкой стоимостью реагента [3, 6]. [c.493]

Карбид ииС, т. е. метанид лития, вообще до сих пор не уда валось получить, и его АН можно гипотетически наметить, лищь путем экстраполяции (около 20 ккал на г-формулу). Вместо ЬцС при взаимодействии Ы и угля всегда получается Ь1гС2 — вещество, которое можно назвать ацетилидом лития и приписать ему ионную структуру Ы+С- = С-Ь1+. Ион образуется из нейтральной молекулы Сг и электронов с выделением энергии, равным 71 ккал. Появление аниона Сг вместо С можно представить себе так [c.127]

Все ацетилиды с изученнылш к настоящему времени структуралш имеют решетки типа хлорида натрия. Большинство из пи.х и.меют структуру СаСо, в которой [С =С1- -ионы располагаются в однол направлении, вдоль осей ячейки, вызывая тем самым искажение кубической симметрии в тетрагональную, причем одна из осей ячейки оказывается длиннее двух других. В карбиде тория ионы СГ расположены в параллельных плоскостях так, что две осп удлиняются в равной мере относительно третьей. Эти структуры приведены на рис. 11.3. [c.131]

Карбиды. Все металлы ряда Са—Ва и их окиси непосредственно реагируют с углем в электрической печи с образованием карбидов, M j, являющихся ионными ацетилидами. Основные свойства их (гидролиз с образованием М(ОН), и jHj, структура и др.) уже описаны в гл. П. Магний при - 500° дает Mg ,, но при 500—700° и избытке угля образует Mgg g, гидролизующийся с образованием [c.275]

Из расплавов иодидов Ьа, Се, Рг и Gd, содержащих соответствующий металл, можно получить твердые соединения состава МТа 118). Однако они не содержат ионов М + и по своей природе напоминают металлы. На примере ЬаГд было показано, что это вещество можно рассматривать как Ьа (Р)2е с неспаренным валентным электроном, находящимся в зоне металлической проводимости. Эта зона образуется, вероятно, за счет перекрывания орбиталей металла с орбиталями иодида. Таким образом, эти вещества напоминают моносульфиды (например, золотисто-желтый Ьа5) и ацетилиды, которые тоже можно представить формулами М +(5 )е и М + (С 2")е, так как они обладают металлической проводилюстью. Однако Gd, по-видимому, образует хлорид Gd ll,8, который, вероятно, содержит некоторое количество восстановленного Gd. Имеются указания на то, что ионы Се + и Рг + могут встречаться в чужеродных решетках. О существовании низших состояний 5с в расплавах 5с—5сС1з нет никаких сведений [191. [c.522]

Ацетилиды и метаниды как по внешнему виду, так и по характеру химической связи напоминают соли и могут быть названы солеподобными карбидами. Исследование строения и свойств этих карбидов позволяет допустить наличие у них полярности. В частности, в молекулах метанидов и ацетилидов предполагается наличие отрицательных ионов углерода С ,. Металлы в них несут положительные заряды. [c.141]

Карбид бериллия состава Bej (т. пл. 2150 °С с разл.) образуется при накаливании ВеО с углем в электрической печи. Теплота его образования из элементов равна 22 ккал/моль. Судя по строению кристаллической решетки (обратный тип aFj), карбид бериллия может рассматриваться как ионное соедииение (Bej ). Водой он медленно разлагается с выделением метана. Образующийся при 450 °С по схеме Ве + Н2С2 = Нг 4- ВеСг карбид бериллия разлагается водой с выделением ацетилена. Он является, следовательно, типичным ацетилидом (X 1, доп. 187). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология