Эфиры энолов

Однако это предположение было опровергнуто неспособностью простых эфиров энолов к такой перегруппировке [46]. [c.442]

Выходы эфиров энолов малы и, по данным авторов, повышаются, если реакцию вести при нагревании в присутствии соответствующего спирта. Реакция с непредельными кислотами протекала аналогично [c.44]

На механизм сложноэфирных конденсаций нет единой точки зрения. В частности, Г. В. Челинцевым было высказано предположение, что при образовании ацетоуксусного эфира энолят реагирует в таутомерной форме, представляющей собой натрийорганическое соединение [c.178]

В то время как али( )атическис спирты с диазометаном вообще не реагируют, э н о л ь н ы е формы таутомерных с о е д и -н е н и й метилируются так же, как и фенолы. Поэтому диазометан является часто употребляющимся реактивод для получения труднодосчуп-ных эфиров энолов. С- или Н-метиловые эфиры не образуются поп действии д.иазо.метана или образуются лишь в небольших количествах 204. [c.191]

Качественное определение простых эфиров основано иа их способности расщепляться при действии галоидоподородных кислот, в особенности иодистоводородной кислоты. Эфиры отличаются от других типичных алкоксильных соединений, ацетале и эфиров ортокислот, устойчивостью по отношению к разбавленным минеральным к ti слотам — исключение представляют эфиры энолов и эфиры, приведенные на стр. 205, пт сложных эфиров,—устойчивостью по отношению к щелочным реагентам. [c.219]

Кетенацетали 1Ю свои.м свойствам одинаковы с эфирами энолов. Онн допольно устойчивы по отношению к воде и BOAfrbiM растворам ще-lo ieR, кислоты же тотчас омыляют их с образованием соответствующего [c.241]

При действии перекиси диацилов на ненасыщенные углеводороды повидимому образуются по К—Н-схеме эфиры энолов 1 . [c.40]

Глаукобилин представляет особый интерес вследствие его близости к окрашенной части пигмента морских водорослей—фикоцианина или фикоциана, изученного Лембергом [159, 163].Он, вероятно, также близок к биливердину— зеленому пигменту желчи—и к утеровердину—зеленому пигменту, полученному из плаценты (последа) собаки [164]. Фишер показал, что зеленый и голубой пигменты, возможно, находятся в отношении кетоэнольной таутомерии, так как окисление сложного эфира энола останавливается на стадии образования зеленого вещества, в то время как свободные энолы дают при окислении характерную голубую окраску глаукобилина [155, 156, 162]. [c.257]

Циклизация иминоацеталя может рассматриваться как один из примеров реакций ароматической циклодегидратации [89]. Механизм реакции, повидимому, состоит в циклизации свободного иминоацетальдегида или соответствующего эфира энола. [c.279]

Если, наконец, соединение, испытываемое на наличие энольной формы, дает исключительно производное, метилированное при углероде, и не образует даже следов эфира энола, то из этого следует, что данное соединение не способно энолизироваться. Так, триметилентрисульфон (8) с диазометаном образует исключительно продукт (9), дважды метилированный при каждом атоме углерода, что служит доказательством того, что сульфогруппа, [c.97]

В случаях энолизирующихся кетонов, естественно, с диазометаном реагирует прежде всего кислая энольная форма с образованием метилового эфира энола. От кислотности энола зависит, станет ли образование энольного эфира единственной реакцией или же (ив какой степени) будут иметь место и другие параллельные реакции. Бензоилуксусный эфир образует исключительно метиловый эфир энольной формы, ибо здесь энольная форма обладает сильно выраженными кислотными свойствами. В то же время равновесный ацетоуксусный эфир с диазометаном, кроме энольного эфира (эфира метоксикротоновой кислоты), являющегося главным продуктом реакции [53], образует [c.106]

Кетоны общей формулы КЗОгСНгСОН с диазометаном с хорошим выходом образуют соответствующие метиловые эфиры энола, не обнаруживая каких-либо признаков энолизации [78]. Эту реакцию также следует рассматривать как реакцию карбонильной группы (а не соответствующего энола). Здесь диазометан присоединяется не к атому углерода карбонильной группы (как это имеет место при образовании окиси, см. выше), а к кислороду, причем диазометан реагирует в соответствии с формулой (3) [c.114]

Присоединение спиртов к ацетиленкетонам легко удается в щелочных средах и представляет собой очень удобный способ получения изомерных простых эфиров энолов [c.143]

Получение дибензоилметана может служить замечательным примером того, как старые, испытанные пути синтеза могут быть заменены новыми. Так как последняя стадия наилучшего из современных методов получения дибензоилметана заключается в омылении эфира энола, т. е. соединения полуацетальпого характера, то она заслуживает здесь специального рассмотрения. [c.222]

Полярные заместители. Поскольку алкильные заместители, связанные с диеновой или полиеновой системой, вызывают лишь небольшое батохромное смещение (5m[j.), не удивительно, что отдельная ацетоксильная группа не оказывает заметного влияния на положение максимума. Непредельные кетонные системы более чувствительны к влиянию как алкильных, так и полярных заместителей, и это следует учитывать при вычислении максимума для энолацетатов, простых эфиров энолов и га-лоидзамещенных систем. Имеющиеся для подобных соединений данные немногочисленны однако полученные значения показывают, что в зависимости от положения, занимаемого ацетоксильным, алкоксильным или галоидным заместителем по отношению к карбонильной группе, [c.189]

На схеме 75,В приведен ряд других методов получения тестостерона. Первый из них, не имеющий практического значения, показывает возможность избирательного окисления андростендиола при Сд по методу Оппенауера ". С незначительным выходом тестостерон образуется также при отщеплении бромистого водорода от 5,6-дибромандростендиола Мишер установил, что из андростендиона тестостерон получается избирательным микробиологическим восстановлением карбонильной группы в положении 17. Было показано, что этот микробиологический процесс может быть осуществлен химическим путем восстановлением по Меервейну— Понндорфу с помощью /ирт-бутилата алюминия и изобути-лового спирта. Серини разработал метод превращения андростендиона в тестостерон через этиловый эфир 3-энола Д ""-андростадиен-3-ол-17-она образующийся при реакции андростендиона с ортомуравьиным эфиром в присутствии соляной кислоты и этанола. Эфиру энола приписано в схеме строение А -диена, поскольку известно, что такая форма устойчива в кислой среде. Из эфира энола при восстановлении 17-карбонильной группы и последующем гидролизе был получен тестостерон. При взаимодействии ортомуравьиного эфира с предельными кетонами, например с холестаноном, образуется 3-диэтилацеталь, который при нагревании в ксилоле отщепляет одну молекулу спирта, превращаясь в энольный эфир. [c.356]

Изучались также конденсации тетрациклона с алифатическими и циклическими эфирами энолов, которые можно рассматривать в качестве - или а, -замещенных виниловых эфиров [455]. На примере ацетатов цитронел-лаленола, цитраленола и циклогексенола было установлено, что тетрациклон, как другие циклоны, с этими веществами в диеновую конденсацию не вступает [455, 458]. [c.333]

Одновременно при исчерпывающем метилировании был получен метиловый эфир основания (126), превратившийся при пиролизе в эфир энола (127), гидролиз которого привел к метилбутилкзтону [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология