Кетоэнольная таутомерия

Глаукобилин представляет особый интерес вследствие его близости к окрашенной части пигмента морских водорослей—фикоцианина или фикоциана, изученного Лембергом [159, 163].Он, вероятно, также близок к биливердину— зеленому пигменту желчи—и к утеровердину—зеленому пигменту, полученному из плаценты (последа) собаки [164]. Фишер показал, что зеленый и голубой пигменты, возможно, находятся в отношении кетоэнольной таутомерии, так как окисление сложного эфира энола останавливается на стадии образования зеленого вещества, в то время как свободные энолы дают при окислении характерную голубую окраску глаукобилина [155, 156, 162]. [c.257]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Предложены поливинилацеталь — фенолальдегидные пленкообразующие составы для покрытий [255], антикоррозионные покрытия для металлов [256, 257], химически стойкие пленки, получаемые в результате улучшенного процесса отверждения фенольных смол, что достигается их обработкой соединениями трех-, четырех валентных металлов я вегаествями. обладающими кетоэнольной таутомерией [258]. Описано нанесение кислотостойких покрытий на поверхность кокса [259], получение токопроводящих покрытий на основе суспензии серебра в фенолаль-дегидном связующем [260]. [c.584]

Восстановление антрахи юна в зависимости от условий приводит к образованию различных продуктов, частью находящихся во взаимных отношениях кетоэнольной таутомерии (точнее, десмотропии). Схему восстановительных превращений антрахинона можно представить в следующем виде [c.699]

Известно, что кетоэнольная таутомерия имеет место также в веществах, в которых две карбонильные группы удалены друг от друга больше, чем во всех [c.304]

Известно много преврашений, в которых пиррол вступает в реакцию в виде метиленовой формы (ее называют также кетиминовой, имея в виду аналогию с кето-формой при кетоэнольной таутомерии). По современной электронной теории таутомерия пиррола и его способность к реагированию в виде таутомерных форм (реакция замещения в группе NH и в ядре у С-атомов) обусловлены образованием сопряженной системы при участии электронной пары N-атома. [c.460]

Элементарный анализ и определение молекулярного веса показывают, что состав этого антибиотика соответствует суммарной формуле -Hg04. Было показано, что в его молекуле имеется один активный атом водорода (при определении в пиридине) и отсутствуют 0-метильные и С-метильные группы. Клавацин дает реакции как на кетонную группу (получение 2,4-динитрофенилгидразона и других производных го карбонилу), так и на оксигруппу (способность образовывать моноацетильное производное). Было высказано предположение, что эти свойства свидетельствуют о способности его молекулы к кетоэнольной таутомерии. [c.51]

Повидимому, молекула клавацина способна к кетоэнольной таутомерии типа (59) (60)i i(61) (62), причем возможность возникновения таутомерных оксифурановых форм (61) и (62) объясняет отсутствие оптической активности у этого антибиотика, имеющего в формах (59) и (60) асимметрический атом углерода. Вопрос же о том, какую из этих структурных форм) л следует приписать клавацину, находящемуся в кристаллическом состоянии, когда такого рода таутомерные превращения, конечно, исключены, надо считать открытым. [c.53]

Внутримолекулярная водородная связь наблюдается в энолах кетоэнольных таутомеров [c.69]

Восстановление антрахипона 1 зависнлюсти от условий приводи г образованпю различных н.родуктов, частью находящихся во взаимных отношениях кетоэнольной таутомерии (точнее, десмотропии). Схему восстановительных превращений аитрахинона люжн представить в следующем виде [c.699]

Псследования ртутных производных оксосоединений, предпринятые в 1947—1948 гг. А. П. Несмеяновым совместно е й. Ф. Луценко и П. П. Верещагиной [147, 148], дали возможность иметь новые суждения о наиболее распространенном виде таутомерии, а именно р кетоэнольной таутомерии. [c.200]

Много внимания в литературе уделено изучению свойств Р-кетофосфонатов. Эти вещества подобно р-кетокарбоновым эфирам склонны к кетоэнольной таутомерии. Б. А. Арбузов и В. С. Виноградова установили, что значительное содержание энольной формы характерно для эфиров циклогексанон-а-фосфоновой кис- [c.244]

Интерес к химии р-дикетонов обусловлен их богатыми синтетическими возможностями они представляют как теоретический интерес для изучения вопросов кетоэнольной таутомерии, так и практический, так как способны давать комплексные соединения с металлами. [c.304]

В этом случае, однако, не всегда следует представлять себе промежуточный ион гибридным. Так, например, при кетоэнольной таутомерии [ср. уравнение (10)] для катиона можно написать только [c.35]

Что касается химических свойств, то обыкновенный ацетоуксусный эфир реагируете одних случаях так, как если бы он обладал строением ацетоуксусного эфира, а в других—в согласии с формулой оксикротонового эфира (см. далее). Таким образом, здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии С ней мы встречались в случае непредельных спиртов, но этот именно пример является одним из наиболее исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих /сетогруппу —СО—СН2—, к веществам, содержащим гидроксил при углероде с этеновой связью —С(ОН)=СН— и называемых поэтому ен-ол-ами (от окончания ен для указания на присутствие двойной связи, например эт-ен, проп-ен и т. д., и ол для обозначения присутствия группы ОН, характерной для алког-ол-ей). Такие отношения характеризуются названием кетоэнольной таутомерии. [c.132]

И вскрыл глубокую аналогию этого явления с кетоэнольной таутомерией [5]. О реакционной способности соединений этого типа А. Е. Арбузов подробно доложил в 1936 г. па сессии АН СССР, посвященной органической химии [6]. [c.186]

Исследование кетоэнольной таутомерии в воде и в окиси дейтерия показало [5651, что последней равновесие кетон 1 энол для ане-тилацетона и метилацетитаиетона сильнее сдвинуто в сторону кетонной формы, чем в первой. Аьало1ичное смещение было обнаружено в ме- [c.633]

Двойственная реакционная способность хлормеркуральдегидов и хлор-меркуркетонов, типичная для кетоэйолов, объясняется, как уже сказано не кетоэнольной таутомерией, а наличием сопряжения, в этих случаях простой и двойной связей (а, л-сопряжение) [c.127]

По аналогии с кетоэнольной таутомерией этот новый случай таутомерного превращения следует назвать кетоанольной, или к е т о-карбин ОЛЬКОЙ, таутомерией. [c.545]

Весьма устойчив к фотолизу и 1,3-дифенил-1,3-пропандион, для которого характерна кетоэнольная таутомерия, благоприятствующая, как и в предыдущем случае, быстрому внутреннему превращению электронно-возбужденных состояний этих веществ в основное состояние [c.120]

Восстановление антрахинона в зависимости от условий приводит к образованию различных продуктов, частью находящихся во взаимных отношениях кетоэнольной таутомерии (точнее, десмотропии). [c.671]

Кинетический ток. Кроме только что рассмотренных каталитических реакций, которые характеризуются образованием максимумов, найдено большое количество реакций,, в которых зависимость предельного тока от периода капания имеет иной характер, чем это можно было ожидать на основании уравнения Ильковича. В целом это свидетельствует о том, что количество вещества, реагирующего на электроде, определяется не только одной диффузией, но также и каким-то другим процессом, происходящим с заметной скоростью на поверхности электрода. Этот добавочный ток заметно повышает диффузионный ток и может для удобства быть назван кинетическим. Он очень легко может быть определен путем изменения периода капания данного капельного ртутного электрода и определения отклонений теоретически вычисленной по уравнению Ильковича величины диффузионного тока от экспериментально найденной. Существование таких токов было обнаружено еще давно, при изучении смесей некоторых восстанавливающихся кислот и их анионов (стр. 535) и других подвижных равпове-сий, например при кетоэнольной таутомерии (см. стр. 532). В каждом отдельном случае миграция вещества от поверхности электрода нарушала равновесие, которое восстанавливается с измеримой скоростью. Каталитическое действие коллоидной платины и газообразного водорода на окислитель, образующийся при электролизе на капельном ртутном электроде (см. стр. 5СЗ), и ферментативное действие углекислого буфера (см. стр. 520) могут являться в какой-то мере различными примерами, поскольку катализ иным способом ускоряет восстановление равновесия. [c.491]

Помимо аналитических целей, полярографический метод имеет и другое назначение. С его помощью решаются вопросы кинетики химических и электрохимических реакций, механизма реакций и строения вещества (кетоэнольной таутомерии, цис-транс-изомерии). Полярографический метод может быть использован также для изучения адсорбции, растворимости, комплексооб-разования, окислительно-восстановительных процессов и ряда других интересных и важных явлений. [c.6]

Полярографический метод был использован для изучения кетоэнольной таутомерии еще в 1931 г. М. Шика-та и И. Тахи и позже неоднократно применялся с этой же целью В. Замботти, А. Феррантс, О. Миллером, Ж- Ваумбергером. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология