Конденсация а-кетокислот с аммиаком

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Синтез гомологов пиридина посредством конденсации альдегида, кетокислоты (например, ацетоуксусного эфира) п аммиака можно представить себе как процесс, протекающий через следующие стадии [c.229]

Исходя из метиленбисацетилацетона ( = СН вместо—СНа—в формуле XXXV) было непосредственно получено соединение пиридинового ряда (127, 128). В одном из вариантов синтеза Ганча, известном под названием синтеза Гуареши или Гуареши—Торпа, альдегид не вводится в реакцию, а его роль играет одна из кетогрупп эфира кетокислоты. Типичным примером этой реакции служит конденсация циануксусного эфира с ацетоуксусным эфиром и аммиаком, приводящая к 2,6-диокси-3-циан-5-этил-4-метилпиридину с выходом 85% [1291. [c.360]

Многие реакции с участием карбонильных соединений ускоряются в присутствии аммиака, а также первичных и вторичных аминов. Среди них ретроальдольная конденсация диацетонового спирта, конденсация по Михаэлю, декарбоксилирование р-кетокислот [14], конденсация по Кневенагелю, образование семикарбазонов и енолизация ацетона. В этих процессах субстрат и катализатор в ходе быстрой нуклеофильной реакции образуют либо свободные, либо протонированные имины, которые и выполняют функции промежуточных частиц в дальнейших превращениях. При этом равновесие между карбонильными соединениями и иминами устанавливается быстро даже в сравнительно мягких условиях. [c.170]

Пирролы могут быть получены также при конденсации эфиров -кетокислот с а-галогенкетонами в присутствии аммиака или первичных [c.561]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Интересную модификацию представляет собой конденсация ароматических альдегидов с роданином. Образующееся при этом соединение при иоследовательной обработке щелочью и аммиаком дает соответствующую а-кетокислоту, которая через оксим и фенилгидразон превращается в аминокислоту [c.52]

Весьма удобный в препаративном отношении и новый метод синтеза диалкилникоти-новых кислот и диалкилпиридинов разработан недавно акад. А. Н. Несмеяновым и Н. К. Кочетковым, При конденсации легкодоступных алкил-р-хлорвинилкетонов с эфирами р-кетокислот в присутствии аммиака получаются с выходами 50—75% эфиры а,а -диалкил-иикотииовых кислот [c.361]

Образование производных пиридина при конденсации эфиров -кетокислот с альдегидами и аммиаком называют синтезом пирндинов по Ганчу . Первоначально получающиеся по этой реакции дигидропиридины легко окисляются до производных пиридина [c.74]

Конденсация альдегида (1 мол.) с эфиром р-кетокислоты (2 мол.) в присутствии аммиака получаются дигидропроизводные пиридинкарбо-новых кислот, которые при окислении азотной кислотой переходят в пири-динкарбоновые кислоты (Ганч, 1882). [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология