Хлорвинилкетон

ВИНИЛОГИЯ, явление передачи взаимного влияния атомов и групп атомов по системе сопряженных двойных связей. Винилоги, т е. соединения ряда X—(СН=СН) —V, обладают сходными хим. св-вами, часто напоминая первый член ряда X—V. Напр., подвижность хлора в хлорангидри-дах к-т (ф-ла I) сохраняется и в Р-хлорвинилкетонах (II) [c.371]

В то же время введение атома хлора в а-положение алкильного фрагмента хлорвинилкетонов изменяет направление реакции. Так, реакции хлорметил(2,2-ди-хлорвинил)кетона с тиомочевиной и М-ацетилтиомочевиной осуществляются с участием карбонильной группы и связи С-С1 хлорметильной группы. При этом с хорошими выходами образуются соответствующие тиазолы 21 [26] (схема 15). [c.294]

Хлорирование 1,3-дикарбонильных соединений. При взаимо-действии 1,3-кетоальдегидов или 1,3-дикетонов с хлором или тионил-хлоридом получаются -хлорвинилкетоны [c.374]

Присоединение ацилхлоридов к алкинам. Такая реакция также ведет к -хлорвинилкетонам, например [c.374]

Изучена конформация вокруг центральной связи С—С и ряда других непредельных карбонильных соединений — ме-тил-р-хлорвинилкетона XL, р-хлоракролеина XLI, малонди-альдегида XLII и его метильного гомолога ХЫП исследования проводились методом ЯМР 105]. [c.472]

Хлорангидриды кислот, в присутствии хлористого алюминия, присоединяются и к ацетилену (по тройной связи) с образованием р-хлорвинилкетонов (весьма реакционноспособных веществ, вступающих в различные реакции благодаря наличию в молекуле двойной связи, атома галоида и кетонной группы) [c.223]

Метод состоит из двух стадий 1) присоединения ацилгалогенида к ацетилену в присутствии хлористого алюминия с образованием -хлорвинилкетона и 2) реакции образовавшегося кетона со спиртом и едким натром с образованием -кетоацеталя [16, 17]. Обе стадии осуществляются при низкой температуре в безводных условиях первая стадия идет в таких растворителях, как четыреххлористый углерод или трихлорэтилен. Общий выход составляет 50—70%. [c.601]

В этой реакции перрая стадия является электрофильным присоединением, приводящим к образованию -хлорвинилкетона, который, по-видимому, в присутствии метилата натрия образует соответствующий ацил ацетилена I [c.601]

Синтез пв методу Аскера [22]. Здесь также исходят из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты (1), который конденсируют с этиленом по реакции Фиделя-Крафтса в хлорвинилкетон (11). Последний без выделения восстанавливают натрийборгидридом в этокси-6-окси-8-хлороктаноат (111), который обрабатывают тионилхлоридом и превращают в этокси-6,8-дихлороктаноат (IV). Далее взаимодействием этого дихлорида с дисульфидом натрия получают липоевую кислоту (V). По данным автора, выход липоевой кислоты составляет 68%. Синтез осуществляют по следующей химической схеме [c.231]

Ашснны ацилируются комплексом ацилгалогенидов с А1С1з в хлористом метилене с образованием р-хлорвинилкетонов, находящих применение в органическом синтезе. Присоединение протекает нестереоспецифично с образованием щс- и транс-аддуктов [c.527]

Карпмел Якубович и Mepкyлoвa а также Прайс и Паппалардо применяли описанную реакцию, имеющую общий характер, для получения р-хлорвинилкетонов, исходя из целого ряда хлорангидридов кислот и применяя разнообразные растворители и кислые катализаторы. Байер и Неллес получали -хлорвинилкетоны взаимодействием хлорангидридов кислот с хлористым винилом. [c.531]

Интересный пример [3+3]-циклоконденсации недавно описан латышскими химиками [70], показавшими, что ендион 39а, генерируемый из хлорвинилкетона [c.29]

Дизамещенные барбитуровые кислоты, присоединяясь к 2-хлорвинилкето-нам в присутствии сильных кислот, образуют пиримидопирилиевые соли 67 [54]. Вместо 2-хлорвинилкетонов в данной реакции могут быть использованы аце-тилацетон и другие ациклические 1,3-дикетоны [54]. [c.269]

Уже в самой молекуле полифункциональных хлорвинилкетонов заложена возможность осуществления реакции гетероциютизации. Так, алкил(2,2-дихлорвинил)-кетоны, содержащие в алкильном радикале метиленовые группы, при длительном выдерживании или в присутствии безводных А1СЬ, Mg( 104)2 конденсируются в [c.284]

Продукты последовательного замещения атомов хлора в метил-, арил-2,2-ди-хлорвинилкетонах на алкил(арил)аминогруппы и метилтиогруппу являются очень перспективными синтонами. В частности, их взаимодействие с амидами циануксусной кислоты в присутствии алкоголятов приводит к образованию функционально замещенных пиридинов 17 [6] (схема 12). [c.290]

Взаимодействие 2-хлорвинилкетонов с гидразинами хорошо изучено, и предложено как способ получения 1-незамещенных, 1-алкил-, 1-арил-3-алкил(арил)-пиразолов [1, 2] еще в 60-е гг. XX века. В то же время широкое развитие методов получения производных 5(4)-хлор(бром)пиразолов из ди(три)хлорвинилкетоиов началось позднее. [c.296]

В работе [13] изучены реакции хлорвинилкетонов и альдегидов с фенилгидразином. Показано, что в ледяной СН3СООН 1,2-, 2,2-дихлор-, 1,2,2-трихлорви-нилкетоны реагируют с двумя молями фенилгидразина, образуя хлорзамещенные [c.296]

Введение атомов галогена в алкильный фрагмент хлорвинилкетонов позволяет получить пиразолы с различными функциональными группами. Так, трихлор-метильиая группа пиразола, выделенного при реакции 2-хлорвииил(трихлор-метил)кетоиа с фенилгидразином, преобразуется при обработке метанолом в метоксикарбонильную группу, гидролиз которой в щелочной среде приводит к образованию 1-фенилпиразол-З-карбоновой кислоты 25 (X = Н). [c.296]

В хлорвинилкетонах хлор, стоящий при винильной группе, совсем не похож на неподвижный хлор хлористого винила. Напротив, он почти так же легко замещается в реакциях нуклеофильного замещения /СНз [c.333]

Причина этого очевидна хлор в хлорангидриде кислоты своей подвижностью обязан сильному положительному заряду б4- на карбонильном углероде, доступном благодаря этому нуклеофильным атакам анионов и вообще нуклеофильных частиц. В хлорвинилкетоне —Г-эффект и его статическая часть — мезомерный —М-эффект сообщает б- -заряд углероду винильной группы, несущему хлор. На этот углерод переносится реакционный центр карбонила, приглушающийся за счет передвижения к нему я-электронной пары группы —СН СН—. [c.334]

При взаимодействии алкил-З-хлорвинилкетонов с роданистым калием в ацетоне образуются с хорошими выходами алкил- 5-роданвинилкетойы [394]. [c.24]

В недавнее время Кочетков, Гонсалес и Несмеяпов провели очень интересный синтез 2,6—диалкилникотиновых кислот (54) при взаимодействии метил-р-хлорвинилкетонов с аммиаком и ацетоуксусным эфиром по реакции. [c.68]

Производные пиразола образуются при реакции диазоалканов с -хлорвинилкетонами [97,98] и с ацилацетонами (реагирующими в разбавленных растворах едкого натра в виде а, Р-непредельных кетонов) [99], протекающей через промежуточное образование соответственно хлор- и оксипиразолинов. [c.487]

Илиды пиридина типа (2.472), полученные путем алкилирования четвертичных солей с помощью р-хлорвинилкетонов, при кипячении в ксилоле с низкими выходами образуют пиридоизоиндолы (2.473) [6421 [c.166]

Для получения подходящего 1,5-дикетона можно использовать также конденсацию р-дикарбонильного субстрата с кетоном (схема 27). В приведенном примере не удалось обнаружить изомер с метильной группой в положении 4, котарый мог бы получиться в результате образования углерод-углеродной связи по карбонилу, соседнему с метильной группой в соединении (52) [21]. В недавно разработанном варианте последней реакции используют хлорви-нилкетоны (схема 28) [38]. Хлорвинилкетоны легко получают ацилированием алкинов, и этот путь может быть использован для получения пирилиевых солей с тремя различными заместителями. Вместо метилкетона используют также ацетилены или сна мины. [c.27]

Как показано в [4], 3-углеродный атом этого ферроцепового аналога хал-кона также достаточно электрофилен, что проявляется в его способности легко вступать в конденсацию Михаэля. Таким образом, р-ферроценилви-нилкетоны могут быть ключевыми соединениями для получения ранее недоступных производных ферроцена. Так как ферроцен легко ацилируется хлорангидридами кислот в присутствии катализаторов Фргщеля —Крафтса [5], мы попытались ввести в аналогичную реакцию их винилоги — Р-хлорвинилкетоны. Однако эта попытка, так же как и катализ хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода, что давало положительный результат в ряду бензола [6], к успеху не привела. [c.168]

Весьма удобный в препаративном отношении и новый метод синтеза диалкилникоти-новых кислот и диалкилпиридинов разработан недавно акад. А. Н. Несмеяновым и Н. К. Кочетковым, При конденсации легкодоступных алкил-р-хлорвинилкетонов с эфирами р-кетокислот в присутствии аммиака получаются с выходами 50—75% эфиры а,а -диалкил-иикотииовых кислот [c.361]

Хлористый винил (I), хлорангидриды нефтяных нафтеновых кислот (II) Циклоалкил-Р, р дихлорэтилкетоны (III) AI I3 в 1,2-дихлорэтане, хлороформе или смеси 1,2-дихлорэтана и нитрометана, 6,8° С, 1 11= 15 1 (мол.). Дегидрохлорированием III получают циклоалкил-Р-хлорвинилкетоны с выходом до 70% [1317] [c.194]

В реакцию вступают -дикетоны с алифатическими и ароматическими заместителями, 2-ацилциклогексаноны, а также -кетоальдегиды, -хлорвинилкетоны, -хлорвинилальдегиды и малоновые диальдегиды, например [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология