Теория гетерогенной нуклеации

Теория гетерогенной нуклеации [c.22]

Во втором случае тип закона распределения заранее неизвестен, однако результаты испытаний показывают, что эмпирические функции распределения могут быть приближены плавно меняющимися функциями распределения. Из предварительной обработки экспериментальных данных видно, что качественный характер поведения эмпирических функций распределения не меняется от партии к партии. Задача исследования заключается в определении семейства функции распределения, для которого качественное поведение функций распределения соответствует полученным экспериментальным данным.При этом преимущественно выбираются те функции распределения,для которых можно предложить соответствующие теоретические обоснования, Затем задача сводится к оценке по результатам испытания неизвестных значений параметров или функций от них. Указанное положение соответствует в настоящее время состоянию теории гетерогенной нуклеации. [c.80]

В третьем случае качественный характер эмпирической функции распределения меняется от партии к партии, или для приближений нужны семейства со многими неизвестными параметрами, и соответственно требуются громоздкие вычисления необходимых характеристик. В этом случае обычно используют методы непараметрической статистики, однако для разработки строгой теории гетерогенной нуклеации указанные методы неприменимы. Наиболее простые экономные усеченные методики исследования, позволяющие использовать результаты за ограниченное время наблюдения для получения оценок кинетических характеристик процесса, применимы только в первом случае, когда вид функции распределения F t) ясен до опыта, неизвестны только значения параметра, определяющие этот закон [136], Во втором случае надо иметь достаточный статистический материал, который хотя бы косвенно подтверждал правильность выводимых числовых оценок. Таким косвенным подтверждением могут служить результаты испытаний многочисленных веществ в различных условиях эксперимента в течение длительного времени, т. е. в настоящее время накопление экспериментальных данных по кинетике гетерогенной нуклеации чрезвычайно важно для дальнейшего развития теории процесса, В соответствии с нашим теоретическим [c.80]

Уточнение термодинамической трактовки реальных кристаллических поверхностей может быть достигнуто путем учета линейной энергии ребер. Еще Гиббс обратил внимание на необходимость существования линейного натяжения трехфазных границ контакта, могущего иметь как положительное, так и отрицательное значение. Эта идея была развита в фундаментальных работах Шелудко [5], показавшего роль линейного натяжения в процессах образования двухфазных контактов при смачивании, прилипании пузырьков и гетерогенной нуклеации, например при электрокристаллизации. Из соответствующих наблюдений оказалось возможным определить величину и знак линейного натяжения. Теория линейного натяжения на периметре смачивания была развита в работах [6, 7]. Для реальных тел формула, выражающая влияние шероховатости подложки на краевой угол, была предложена Венцелем [8] и более строго обоснована одним из нас [9]. [c.8]

В последние годы возросшая потребность в полупроводниковых эпитаксиальных пленках стимулировала детальное изучение механизма гетерогенной нуклеации на подложке [83—881. С другой стороны, разработка методов управления выпадением осадков в атмосфере способствовала дальнейшему развитию экспериментальных и теоретических работ по механизму и кинетике нуклеации на случайных ядрах конденсации [89—961, Появились новые теории, учитывающие различные физические свойства кристаллизуемого вещества и подложки, размер кристаллизуемой фазы и т. д. [97, 98]. Практическая направленность многих из цитированных работ подчеркивает особую важность создания всеобъемлющей теории гетерогенной нестационарной нуклеации. [c.6]

Суммируя изложенное, необходимо еще раз отметить, что решение проблемы гетерогенной нуклеации в расплавах во многом зависит от нахождения правильной структурной модели жидкости и образующихся зародышей. До тех пор, пока такая теория не будет создана, детальное описание кинетики и механизма нуклеации в расплавах невозможно [234]. [c.103]

Как известно, существует много реакций, для которых детерминистическое описание не адекватно, и для них должны быть применимы стохастические модели. Самым известным примером являются реакции в системах, содержащих малое число реагирующих частиц, как это имеет место в биологических клетках. Укажем также на процессы, в которых активированные молекулы инициируют реакцию лавинного характера. Многие реакции в химии полимеров могут быть также описаны стохастически, в том числе распределение длин цепей, распределение сополимерных композиций, кинетика выделения реагентов из смеси, кинетика полимеризации биологических макромолекул в матрицах, контролируемые диффузией химические реакции, модели стерилизации, денатурация полипептидов или протеинов, хроматография, релаксация неравновесного распределения по колебательным степеням свободы в ударных волнах, теория гомогенной и гетерогенной нуклеации в парах, теория адсорбции газов на твердых поверхностях, деградация линейных цепных молекул, разделение молекулярных соединений с помощью противотока диализа, статистические процессы агрегации и полимеризации, изотопный обмен и т. д. [c.65]

Исследованию кинетики разложения различных углеводородов с образованием графита посвящено множество работ, в которых, в основном, рассматривается химическая сторона процесса (см., например, обзоры в работах [1, 2]). В то же время рост графита является гетерогенным процессом, где в равной степени играют роль химическая кинетика, нуклеация, адсорбция и явления кристаллизации. Действительно, нри установившемся процессе роста графита он покрывает любую исходную поверхность своими базисными плоскостями, т. е. поверхность ограняется гранями низких кристаллографических индексов. Это делает исследование графита особенно привлекательным с точки зрения теории кристаллизации совершенных кристаллов 3]. [c.10]

Наличие в расплаве случайных включений инородной твердой фазы либо участков поверхности контейнера, имеющих различную нуклеирующую способность [16—11, 100]. Эта гипотеза сингулярной нуклеации используется при объяснении результатов исследования кинетики зародышеобразования методом многих проб [93, 95, 236, 237]. Однако не все кинетические закономерности гетерогенной нуклеации могут быть объяснены современной теорией [104, 209, 238].. [c.102]