Гомогенный теория

На основании этой реакции Е. И. Шпитальский в 1926 г. сформулировал основные положения теории гомогенного катализа. Н. И. Кобозеву с сотрудниками, начиная с 1931 г., удалось выделить в чистом виде ряд промежуточных продуктов этой реакции и изучить их кинетические свойства. [c.282]

Механизм окислительно-восстановительных реакций. В настоящее время многие исследователи весьма скептически относятся к идеям о связи каталитической активности с коллективными свойствами электронов твердого тела (см., например, [23]) и вновь склоняются к чисто химическим концепциям, близким к теории промежуточных соединений. Однако в рамках этих концепций, как ука- швалось в самом начале этой книги, нельзя объяснить многие факты и наиболее фундаментальный из них — явление промотирования и модифицирования без образования новой фазы. Поэтому более вероятным является широкая вариация механизмов катализа от реакций, связанных, главным образом, с коллективными свойствами электронов в твердом теле, до превращений, практически идентичных с объемными гомогенными реакциями. Рассмотрим общий подход к явлениям катализа на полупроводниках на примере наиболее типичных для них окислительно-восстановительных превращений. Для большей конкретности будет рассмотрен случай окисления органических соединений. [c.26]

Теория промежуточных соединений была одним из первых научных объяснений явления катализа и до сих пор служит основой современных представлений о нем [11]. Схематично эта теория заключается в том, что медленная реакция между исходными реагирующими веществами заменяется двумя или цепью более быстрых реакций с участием катализатора, образующего с исходными веществами промежуточные соединения. В гомогенном катализе промежуточные соединения, как правило, можно обнаружить химическим анализом и даже выделить в чистом виде. При гетерогенном катализе на твердых катализаторах промежуточные соединения являются продуктом активированной (химической) адсорбции, они возникают лишь на поверхности катализатора, не образуют отдельных фаз и не обнаруживаются химическим анализом. [c.61]

Приведенные результаты в рамках гомогенной теории могут быть использованы при описании осредненных характеристик движения дисперсных систем. Построение более общих моделей связано с дальнейшей детализацией их структуры. [c.70]

Гомогенная теория предполагает, что анодные и катодные процессы, происходящие на поверхности металла, не связаны с постоянными участками поверхности. На одном и том же участке возможно чередующееся во времени протекание катодного и анодного процессов. Для возникновения коррозии согласно этой теории достаточно, если металл находится при таком стационарном потенциале, чтобы были условия протекания двух сопряженных реакций растворения металла и деполяризации. Изменение скорости одной из реакций влечет за собой общее изменение скорости коррозии. [c.16]

Величина бр использовалась в первоначальной теории гомогенного реакционного перенапряжения в том смысле, в каком диффузионный слой б использовался в теории диффузионного перенапряжения. [c.327]

Рассматривая развитие физической химии, можно заметить, что познание некоторых явлений начиналось на основе чисто физических теорий, отражающих влияние физических факторов, но в дальнейшем возникла необходимость учитывать влияние химических закономерностей и особенностей. Примером этого может служить развитие теории электролитической диссоциации, теории кинетики гомогенных химических реакций, теории растворов неэлектролитов и др. [c.20]

Общая теория гомогенно-гетерогенных реакций в турбулентном потоке развита в работах [c.301]

Среди простых элементов процесса важное значение имеет так называемая единица равновесия— теоретическая тарелка. Простой, стационарный, изолированный, находящийся в равновесии элемент процесса, в который поступают две гомогенные фазы и из которого выходят две гомогенные находящиеся в равновесии фазы, независимо от их структуры и образования, называется теоретической тарелкой (рис. 4-2). Это понятие возникло в теории процессов перегонки, но применяется и в других случаях. [c.39]

Если все члены уравнения имеют одинаковую размерность (размерно однородное, гомогенное уравнение) и если уравнение правильно для любой, произвольно выбранной, верно составленной системы измерения (полное, комплектное уравнение), то можно применить вторую теорему подобия. [c.20]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Расчет промышленных реакторов непосредственно по данным лабораторных исследований возможен только в простых случаях, например для изотермических или адиабатических реакций в гомогенной среде. Выше уже указывалось, что нужно проводить исследования в промежуточном масштабе. Необходимые для проектирования данные находятся при исследованиях ь полупромышленной или опытной промышленной установках в виде эмпирических зависимостей выхода химического превращения от параметров работы реактора. Нашей целью в основном является достижение в большем масштабе оптимальных условий, полученных в меньшем масштабе. Как и при масштабировании единичных типовых процессов, в этом случае можно использовать теорию подобия. [c.461]

Л е в и ч В. Г., Усп. хим., 34, 1846 (1965). Теория макроскопической кинетики гетерогенных и гомогенно-гетерогенных процессов. [c.272]

Автор книги, ранее принимавший активное участие в разработке так называемой электронной теории катализа, теперь, как он сам пишет, пытается объединить химический и физический аспекты катализа . Экстраполируя от гомогенного к гетерогенному катализу , он интерпретирует механизм гетерогенного катализа с позиций теории комплексообразования, поскольку работы последних лет показали, что между гетерогенным и гомогенным катализом нельзя провести четкую границу, как это считалось ранее в обоих случаях найдены сходные элементарные механизмы и активные формы. Убедительным примером может служить сопоставление окислительно-восстановитель-ного катализа на переходных металлах и их твердых неорганических соединениях с катализом неорганическими комплексными соединениями переходных металлов в растворах. [c.5]

Кинетика гомогенных химических реакций развивалась на основе более глубокого изучения механизма взаимодействия реагирующих веществ. Большое значение приобрела также теория цепных реакций, начало которой было заложено в работах Н. А. Шилова (1904) и которая получила развитие в работах И. И. Семенова и Гиншельвуда. [c.20]

Современная теория электрохимической коррозии металлов не противопоставляет два пути (гомогенный и гетерогенный) проте--кания процесса, полагая, что соответствующие теоретические положения, основанные в обоих случаях на использовании электрохимической термодинамики и кинетики, дополняют друг друга, так как каждое из них имеет свои границы применения. В связи с этим попытки необъективной критики одной из этих теорий являются ненужными. [c.188]

Потери напора на участке абсорбционной зоны с гомогенным потоком жидкости и потери на местных сопротивлениях определяются по известным формулам. Потери на трение на барботажных участках аппарата рассчитываются по формуле, основанной на полуэмпирической теории турбулентности переноса количества движения, [c.141]

Теория гомогенного образования зародышей. [c.277]

Рассмотрим эти теории для гомогенной химической реакции —> продукт скорость которой равна [c.163]

Для гомогенных химических реакций задачи по устойчивости впервые были поставлены и решены H.H. Семеновым . Существенный вклад в развитие теории устойчивости систем внес Д. А. Франк-Каменецкий . Некоторые задачи по установлению характера протекания процессов в слое катализатора решены О. М. Тодесом . [c.506]

Эффективность нестационарного процесса можно значительно повысить, если управлять одновременно несколькими входными параметрами. Так, в работе [1] на примере гомогенной системы идеального вытеснения аналитически показано, как увеличивается производительность реактора, если в течение цикла изменяются нагрузка и температура на входе. Построение теории управления несколькими входными параметрами для гетерогенной системы гораздо более сложная задача. [c.125]

ТЕОРИЯ ДИФФУЗИИ. ГОМОГЕННЫЙ ОДНОСКОРОСТНОЙ РЕАКТОР [c.115]

ТЕОРИЯ ВОЗРАСТА НЕЙТРОНОВ ФЕРМИ. ГОМОГЕННЫЙ РЕАКТОР В МНОГОГРУППОВОМ ПРИБЛИЖЕНИИ [c.186]

Для гомогенной системы из общего выражения (4.119), вытекающего из теории замедления, могут быть получены различные приближения плотности столкновений. Для системы, содержащей поглотитель, отмеченный индексом Р, и замедлитель, отмеченный индексом М, уравнение плотности столкновений имеет приблизительно следующий вид [c.490]

Из сказанного уже ясно, что структура термодинамики существенно отличается от остальных феноменологических теорий, и прежде всего тем, что в термодинамике нет производных по времени и по координатам физического пространства, так как чаще всего термодинамические величины в состоянии равновесия не являются функциями пространственных координат. Системы, рассматриваемые в термодинамике, не обязательно должны быть гомогенными (пример, система жидкость — пар). Пространственное расположение гомогенной области не имеет значения. Ситуация несколько меняется, если учитывать влияние внешних полей (гравитационного, электрического и магнитного) или границ раздела. В конце книги ( 53 и 54) будут коротко рассмотрены эти специальные случаи, но основная структура термодинамики при этом не изменится. [c.10]

При некоторых условиях ведения процесса окисления реакция с поверхности катализатора может переходить в объем. Такая последовательность нашла отражение в гетерогенно-гомогенной теории Полякова [99, 100]. Исходя из этих положений, Ершов, Стадник и Гомопай [101] изучали процесс неполного окисления метана на алюмосиликатном катализаторе с сильно развитой поверхностью (S = 485 м г). Для подавления возможных объемных реакций применялась закалка продуктов реакции водой. Найденные авторами значения энергии активации и порядки реакций образования СНдО и СО 2 по метану, кислороду и воде приводятся в кинетических уравнениях для следующих реакций [c.167]

Увеличение импульса Кельвина означает, что увеличение среднего количества движения меньше того, каким оно должно было бы быть в случае и = и. Мьюр и Эйххорн [25] получили, что скорость в горловине сопла меньше, а давление выше, чем предсказанные гомогенной теорией течения. Эти эффекты в принципе могут быть исследованы теоретически при анализе данных ранее уравнений. Это до сих пор не сделано, так что здесь существует обширное поле деятельности. Для того чтобы оценить характер результатов, которые могут быть получены из этих уравнений, ради удобства возьмем р малым. Если два уравнения количества движения и два уравнения сохранения массы записать как уравнения относительно неизвестных величин д,и йх, й 1йх, и йр1д,х, то усло- [c.92]

Для 1 /м > 1 отсюда получается меньшее значение критической скорости, чем предсказывает гомогенная теория. Качественно это согласуется с экспериментальными данными Мьюра и Эйххорна [25]. [c.92]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

Переходной ступенью от теории ректификации бинарных 1)астворов к теории многокомпонентных систем является рассмотрение тройных смесей, часто встречающихся в нефтехимической технологии. При наличии данных но парожидкостному равновесию состояние тройных смесей поддается наглядному графическому представлению в системе трилинейных координат, а принятие некоторых упрощающих допущений позволяет проводить удобный графический расчет ректификации таких смесей. Исследование же процесса разделения тройных систем является основой для ностроения теории процессов азеотропной и экстрактивной ректификации, в которых разделение гомогенного в жидкой фазе азеотропа пли трудно разделимого бинарного раствора осуществляется путем добавления к системе третьего компонента. [c.247]

С а л ь н и к о в И. Е., К теории периодического протекания гомогенных химических реакций, П. Термткинетическая автоколебательная модель, ЖФХ, 23, вып. 3, 258 (1948). [c.175]

Весьма примечательно, что наилучшего понимания каталитических реакций удалось добиться в тех случаях, когда промежуточные стадии или соединения были идентифицированы химическими методами такова, например, большая область реакций карбониевого типа, протекающих на кислотных катализаторах, а также гомогенные реакции, катализируемые комплексами, число которых непрерывно возрастает. Механизм гомогенных реакций можно экстраполировать на гетерогенные реакции, и успехи, достигнутые в области химии неорганических комплексов и в теории кристаллического поля, создали теоретические предпосылки, доказывающие правильность такой экстраполяции. И все же такой чисто химический подход неудовлетворителен, в особенности в области гетерогенного катализа, в котором физические явления (обусловленные влиянием поверхности) иногда накладываются на химическое явление (эффекты, связанные с переносом вещества или [c.7]

Тесная связь между промежуточными сеединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15]

В случае таких окислов, как, например, Си—О, окислительная стадия протекает медленно (нулевой порядок по олефину), в то время как для В1—Мо—О медленной является восстановительная стадия (нулевой порядок по кислороду). Промоторы (В1 для Мо—О, Мо для V—О) должны влиять главным образом на медленную стадию, например на способность окислов Мо—О или V—О восстанавливаться [92]. С точки зрения электронной теории промоторы должны изменять работу выхода электрона (ф) твердого тела, причем увеличение ф ускоряет восстановление, а уменьшение ф ускоряет окисление. Дальнейшие реакции алилльного радикала определяют селективность катализатора, но предполагаемые механизмы не были достаточно обоснованы. Так, например, образование альдегида и диена представляли по аналогии с гомогенным разложением гидроперекисей [16] соответственно следующим образом [c.164]

А. Н. Фрумкин (1932 г ), Вагнер и Трауд (19.38 г.). Я- В. Дурдин (1939 г.), А И. Шултин (1941) г., Я. М. Колотыркин (1946 г.) и ряд других исследователей считают, что анодный и катодный процессы могут происходить на одном и том же участке металлической поверхности, чередуясь во времени. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.177]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Пособие составлено а соответствии с программой по физической химии для химических специальностей химико-техвологических вузов и факультетов. В нем подробно изложены основные разделы курса физической химии квантовоиеханические основы теории хниическоЗ связи, строения атомов и молекул, спектральные методы исследования молекулярной структуры, феноменологическая в статистическая термодинамика, термодинамика растворов н фазовых равновесий, электрохимия, химическая кинетика, гомогенный н гетерогенный катализ. [c.2]

Заканчивая вводную главу, предлагаем следующий общий план изложения материала, которым будем руководствоваться. Начнем с гомогенных систем (главы И—X), рассмотрим вытекающие из теории выражения для скорости реакции (глава П), методы ее экспериментального определения (глава П1) и применение для расчетов периодически и непрерывнодействующих химических реакторов с идеальным потоком жидкости или газа (главы IV—VHI) и с неидеальным потоком в реальных аппаратах (главы IX и X). Далее обсудим дополнительные усложнения в расчетах при переходе к гетерогенным системам (глава XI) и специальные разделы посвятим некаталитическим системам жидкость—твердое вещество, системам из двух жидкостей и наконец, системам жидкость—твердый катализатор (главы XII—XIV). [c.26]

Условия критичности (6.80) и (6.111) полезны при получении прикидоч-ных оценок концентрации топлива для данной геометрии реактора (и наоборот). При вычислениях такого рода в соответствии с предпосылками теории предполагают, что материалы гомогенно распределены в реакторе, хотя в действительности этого может и пе быть. Следует отметить, что рассматри- ваемые равенства трансцендентны относительно множителя 5 , входящего в выражение, определяющее вероятность того, что нейтрон избежит утечки нри замедлении g, и коэффициента размножения на быстрых нейтронах, так что решать их приходится методом подбора. В случаях, когда эти результаты могут оказаться полезными, например при расчете тепловых реакторов, коэффициент размножения на быстрых нейтронах близок к единице, так что в нервом приближении удобно положить е = 1, а когда В определится из условия критичности, в результат внести поправку. [c.211]

Метод учета деления на быстрых нейтронах в гомогенных системах приводился в 6.3,а. Он применим к любой системе, удовлетворяющей требованиям возрастной модели. Если система многозонная, то, как показано в 8.8, могут быть применены многогрупповые методы. Чтобы учесть размножение на быстрых нейтронах, можно также использовать несколько модифицированную обычную двугрупповую теорию. Однако для гетерогенных систем расчет делений на быстрых нейтронах требует некоторых дополнительных усилий. Обычно сначала проводят расчет вероятности того, что нейтрон, рожденный в блоке горючего, испытает столкновение прежде, чем уйдет из блока а затем — расчет вклада, который дает этот иейтрон в реакцию деления на быстрых нейтронах, а также вклады нейтронов, производимых каскадными последовательными генерациями. [c.511]

При осуществлении неполного окисления метана используются как гомогенные катализаторы и инициаторы, так и гетерогенные. Согласно положений теории цепных разветвленно-вырожденных процессов, к которым относится окисление метана, первичным актом, требуюпщм значительной затраты энергии, является зарождение цепей, протекающее, как показано Семеновым [76, 77], по следующей, реакции [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология