Современные спектрополяриметры

Оптически активные амиды давно привлекли наше внимание в связи с некоторыми особенностями их спектрополяриметрического поведения. Кривые ДОВ очень простого вещества — бензоильного производного ( — )-а-фенилэтиламина — в бензоле и в метаноле в области 700—300 нм оказались антиподными в бензоле — плавная отрицательная кривая, в метаноле — плавная положительная. Это было отмечено в самом начале 60-х годов нашего столетия, когда все вслед за основоположником современной спектрополяриметрии К. Джерасси считали, что растворитель способен лишь как-то сдвинуть кривую ДОВ относительно горизонтальной оси (поднять или опустить), но не изменить ее ход на противоположный. Оказалось также, что можно наблюдать существование двух кристаллических форм Л -бензоил-( — )-а-фенилэтиламина, различающихся по температурам плавления, причем одна форма получается при кристаллизации из метанола, другая — из бензола. Возникло предположение, не есть ли это проявление давно предполагаемой, но [c.349]

Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения — изменение оптического вращения с изменением длины ВОЛНЫ падающего света (сокращенно ДОВ) — как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био (1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Однако со времени изобретения бунзенов-ской горелки в 1866 г. почти монохроматическое излучение натриевого пламени становится основным стандартом, и большая часть измерений величин оптического вращения была проведена с использованием этого источника света [2]. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. В начале 1950-х годов метод ДОВ переживал период возрождения как в области теории, так и в области экспериментальной техники этому способствовало появление современных спектрополяриметров (впервые появившихся в 1953 г.). Химики-органики широко используют эффект Коттона (раздел Б-5) при установлении абсолютной конфигурации или конформации органических соединений [3]. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформаций белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали (раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [c.90]

Измерения дисперсии оптического вращения карбоновых кислот ранее ограничивались областью длин волн, в которой эти соединения давали плавные кривые [4, 5]. Современные спектрополяриметры позволяют исследовать область более коротких волн и люжно наблюдать вблизи 225 ммк по крайней мере первый экстремум эффектов Коттона, связанных с полосой поглощения карбонильного хромофора у 205 ммк [38, 39]. [c.179]

Для комплексных соединений наиболее информативным является изучение спектральной области, в которой лежат d — d-переходы металла. Соединения таких металлов, как медь, кобальт, никель, железо, хром имеют полосы поглощения, связанные с d — -переходами, в удобной для измерений видимой области спектра. Поэтому кривые ДОВ таких комплексов изучались еще задолго до появления современных ультрафиолетовых спектрополяриметров. [c.674]

Современное интенсивное развитие спектрополяриметрии непосредственно связано с исследованиями природных соединений, к которым обратилась органическая химия и молекулярная биология. Развитие спектрополяриметрии вызвано тем, что для характеристики вещества стали применять дисперсию оптической активности (и в особенности АДОВ и КД), а не ограничиваться, как это делалось раньше, значением удельного вращения для одного значения Отметим, что первые систематические исследования дисперсии оптической активности провел [c.303]

Для изучения кривых ДВ нрименяют приборы, наз. спектрополяриметрами и представляющие собой сочетание высококачественного поляриметра с монохроматором. Поскольку наиболее важным является изучение кривых ДВ в УФ-области спектра, вместо визуального отсчета в современных приборах применяется фотоэлектрический. [c.497]

В последние десятилетия широкое применение получила спектрополяриметрия при этом вместо вращения при одной длине волны измеряют зависимость вращения от длины волны в широком спектральном интервале. Для этого используют приборы, называемые спектрополяриметрами. Полученные при спектрополяриметрических измерениях результаты выражают в виде кривых дисперсии оптического вращения (кривых ДОВ). Вещества, обладающие одинаковыми или сходными вращениями при й-линии натрия, могут иметь совершенно различные кривые ДОВ. Характер кривых ДОВ зависит от конфигурации и конформации оптически активных веществ, природы имеющихся хромофоров и их положения относительно асимметрического центра. Во многих случаях кривые ДОВ существенно зависят от растворителя и температуры. Все это делает спектрополяриметрию одним из важных современных физико-химических методов исследования органических веществ. Область его применения можно существенно расширить, вводя оптически активный радикал в соединения, не обладающие оптической активностью. [c.143]

Современные исследования связаны с применением приборов нового типа фотоэлектрических спектрополяриметров, позволяющих вести измерения дисперсии оптического вращения в видимой и ультрафиолетовой областях спектра с точностью порядка нескольких тысячных долей градуса. Первый прибор такого типа поступил в продажу в середине 50-х годов. Он представляет собой сочетание монохроматора с поляриметром, снабженным фотоумножителем для преобразования невидимого ультрафиолетового излучения в электрические импульсы, регистрируемые соответствующим электроизмерительным прибором. [c.544]

Прежде чем перейти к описанию более сложных современных методов применения этого принципа симметричных колебаний , рассмотрим совершенно другой принцип измерения ДОВ, который был реализован в ряде приборов [8—13] до того, как появилась возможность создать надежные коммерческие спектрополяриметры. Основная идея этого принципа заключается в том, чтобы превратить вращение в разность интенсивностей света и использовать эту разность в качестве меры вращения. Эта общая идея нашла в свое [c.90]

В современных спектрополяриметрах можно измерять углы а даже порядка миллиградусов (СГС) или миллирадиан (СИ) при толщине образца порядка 1 мм, тогда как в оптических поляриметрах толщина образца около дециметра. [c.189]

Излагать результаты работы основоположника современной спектрополяриметрии Джерасси и других химиков — значило бы дублировать недавние обзоры в этой области. Поэтому мы характеризуем то хько отправную точку этих исследований —первую работу Джерасси — и упомянем о некоторых других результатах, имеющих принципиальное значение [20, с. 554]. [c.209]

Современные серийные спектрополяриметры имеют рабочую область от 185 до 700 нм. Блок-схема спектрополяриметра представлена на рис. 22. Источником света 1 служит мощная ксено-новая лампа с непрерывным спектром излучения. Для лучшей монохроматизации света и исключения случайного излучения применяются двойные монохроматоры 2. За монохроматором 2 расположен поляризатор 3, преобразующий естественный свет в плос-кополяризованный. Назначение модулятора 4 состоит в преобразовании света с постоянной плоскостью поляризации в свет с плоскостью поляризации, совершающей малые колебания около своего положения равновесия. Модуляции можно добиться или малыми механическими качаниями поляризатора, или помещением в пучок света попеременно пластинок из лево- и правовращающего кварца, или установлением ячейки Фарадея. (Ячейка Фарадея состоит из невращающего кварца и намотанного на него соленоида, по которому пропускается переменный ток. Под действием переменного тока кварц становится то лево-, то правовращающим.) Свет с модулированной поляризацией попадает на кювету 5 с образцом, а затем на анализатор 6. Анализатор 6 находится в скрещенном положении к поляризатору 3, т. е. пропускает лишь свет с поляризацией, перпендикулярной поляризации света, вышедшего из поляризатора 3. Наконец, свет падает на фотоумножитель 7 и усиливается резонансными усилителями 8. Усиленный сигнал подается на мотор, который вращает анализатор 6. [c.40]

Современное развитие сггектрополяриметрпи непосрелстяенно связано с исследованиями структуры природных соединений — с биоорганической химией и молекулярной биологией. В развитии спектрополяриметрии было три этапа. В свое, время для характеристики молекул и кристаллов ограничивались значениями фуд при одной длине волны света. Это давало очень скудную информацию. В дальнейшем обратились к измерению дисперсии вне области поглощения. Наконец, в последнее время измеряются эффект Коттоиа (АДОВ) и КД в полосах поглощения вещества. Это наиболее информативно, но требует высокой чувствительности аппаратуры (измерение вращения с точностью до Ю град) и возможности измерении в иш эоком интервале длин волн (для белков вплоть до 180—2.30 пм). [c.154]

К современной аппаратуре для измерения врашения и КД — к спектрополяриметрам и дихрографам — предъявляются высокие требования. Необходима большая чувствительность прибора (измерение врашения с точностью до 10 град) и возможность работы в широком интервале д ин волн. Так, для белков необходимо вести измерения в области 1800—2300 А. Эти требования выполнены в лучших приборах, описание которых содержится в [100]. [c.304]

С. широко применяют в медицине (сердечные гликозиды, стероидные гормоны). Химия С. сыграла больигую роль в становлении современных теоретич. положений, гл. обр. стереохимич., и в развитии физи-ко-химнч. методов исследования органич. соединений (УФ-, ПК- и ЯМР-спектроскопия, масс-спектрометрия и спектрополяриметрия). [c.532]

Ранее издательством Мир были опубликованы книги К. Джерасси Дисперсия оптического вращения (1962) и Л. Веллюза, М. Леграна, М. Грожана Оптический круговой дихроизм (1967). Выпускаемая сейчас книга не дублирует их содержания. Она значительно более современна, чем труд Джерасси, содержит гораздо больше материала и представляет все разнообразие идей и методов, фигурирующих в нынешней спектрополяриметрии. [c.6]

В трехтомном издании, написанном учеными из США, на самом современном уровне изложены основные представления о биологических макромолекулах и методах исследования их структуры и функций. Второй том посвяшен теоретическим основам физических и физико-химических метойов изучения структуры биологических полимеров н ин терпретации полученных данных. Рассмотрены абсорбционная спектроскопия, спектрополяриметрия, флуоресцентная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, ядерный магнитный резонанс, некоторые вилы электронной микроскопии, ультраиентрнфугирование. вискозиметрия и электрофорез в гелях особенно подробно описан рентгеноструктурный анализ. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология