Функциональные производные диацетиленов

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ДИАЦЕТИЛЕНОВ [c.173]

Значительную роль в химии функциональных производных диацетиленов играет изучение закономерностей присоединения к ним нуклеофильных и электрофильных реагентов в зависимости от природы функциональной группы. При рассмотрении реакционной способности гомологов диацетилена отмечалось, что их активность в реакциях нуклеофильного присоединения зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. В еще большей мере это относится к функциональным производным диацетиленов, в которых эффект функциональной группы определяет условия протекания нуклеофильного присоединения. Показательно в этом отношении сравнение условий присоединения к различного типа диацетиленам низших спиртов в присутствии щелочи [c.174]

Диацетилен, его гомологи и функциональные производные могут участвовать в этой реакции, и их использование в ней, по-видимому, ограничивается только возможностью получения бром-производных из исходных диацетиленов и устойчивостью образующихся продуктов. [c.108]

Практический интерес также представляют полимеры гомологов и функциональных производных диацетилена благодаря тому, что некоторые из таких полимеров обладают свойствами полупроводников. В настоящее время многие из диацетиленовых соединений являются вполне доступными и могут быть использованы в-, качестве мономеров. Природа заместителей в исходных диацетиленах оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров, поэтому варьирование заместителей в молекулах мономеров открывает широкие возможности для получения полимеров, с заданными свойствами. [c.170]

Выделяющийся бромистый водород нейтрализуется основным реагентом, в качестве которого используют амины, главным образом первичные, Способствующие растворению образующегося аДе-тиленида меди путем образования растворимого комплекса. Эта реакция была подробно изучена, распространена для синтеза разнообразных функциональных производных диацетиленов [146, 339—341] и вскоре получила широкое применение [135, 237, 251, 314, 337, 342—344]. Конденсация протекает быстро и, по-ви-димому, через образование ацетиленида меди, реагирующего с исходным 1-бромацетиленом. Подробное изучение факторор, влияющих на конденсацию (природа ацетиленовых ооёдйненйй, количество медного производного, характер щелочного агента й растворителя, температура и т.д.), позволило ее авторам и Последующим исследователям сделать некоторые рекомендаций дЛя выбора условий успешного проведения реакции, а также для подбора растворителя и бромпроизводного в зависимости от природы исходных веществ [144, 146, 345]. Т [c.47]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Как же может быть использован диацетилен Это может осуществляться. двумя путями. С одной стороны, благодаря наличию в молекуле диацетилена двух подвижных атомов водорода,, он может служить строительным блоком для создания более сложных органических молекул, содержащих системы сопряженных тройных связей. С другой стороны, удобный путь применения диацетилена может быть основан на его лысокой реакционной способности в различных химических реакциях по кратным связям с целью получения разнообразных функциональных производных. [c.8]

Внедрение новых физических методов исследования в органическую химию привело к возможности обнаружения и идентификации сложных и малоустойчивых органических веществ, находящихся в природе в очень малых количествах. В результате этого за последние 20 лет в природных материалах были открыты соединения, содержащие тройные связи. В настоящее время известно болеё 300 таких соединений, среди которых находятся как углеволороды, так и их разнообразные функциональные производные [1], содержащие четыре и более сопряженных тройных связей. Сам же диацетилен и некоторые его гомологи были обнаружены лишь в продуктах превращения различных органических соединений, главным образом углеводородов. [c.10]

Такое же изомеризующее действие оказывает амид натрия на алкины-2 и алкины-3, которые превращаются в алкины-1 [188, 189]. Более подробные сведения о перегруппировках моноацети-леновых углеводородов и некоторых их функциональных производных можно найти в специальных обзорах, посвященных этому вопросу [190—192], Недавно подобное превращение обнаружено в ряду сопряженных диацетиленов (Вриес [193]), При обработке гексадиина-2,4 избытком амида натрия в жидком аммиаке был выделен гексадиин-1,3 с выходом около 45% [c.29]

Реакция Манниха с диацетиленами подробно изучена и использована в синтезе поли- и диацетиленовых аминов, их четвертичных солей и аминокислот (Дюмон, Ходкевич и Кадио [341, 603]) с целью исследования физиологической активности этих соединений. В реакции со вторичными аминами использовались диацетилен, его гомологи и некоторые функциональные производные диацетилена [603] [c.104]

Наличие функциональной группы или гетероатома по соседству с кратными связями в молекулах производных диацетиленов существенно отражается не только на химических, но и на физических свойствах диацетиленовой системы. Например, отмечено наличие экзальтации величины магнитного вращения в ряду третичных алкилдиацетиленовых спиртов [225, 226]. Существенные изменения наблюдаются и в спектральных характеристиках функциональных производных по сравнению с диацетиленовыми углеводородами. Все это свидетельствует о наличии внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп и кратных связей в этих соединениях. [c.175]

Диацетилен и его монозамещенные гомологи легко обменивают атом водорода, находящийся у тройной ( вязИ, на металл и образуют металлические производные, КС СС СМ, где К = Н, АШ, Аг, функциональная группа М = Си, Н , Ад, ]Ча, К, [c.88]