Гептадиин

Несопряженные диины-1,5. Отсутствие сопряжения обусловливает сравнительно низкую устойчивость к электронному удару гексадиина-1, 5 гептадиина- , 5 и октадиина-1, 5 [142]. Основное направление распада — образование осколочных ионов путем расщепления молекулы по внутренней и внещней р-связям по отношению к ацетиленовой группировке может быть описано следующими схемами [c.71]

Кроме того, нитрилы диацетиленокых кислот, по-видимому, можно синтезировать прямым взаимодействием акрилони-трила с диацстиленами в щелочной среде. По крайней мере, именно так и с выходом до 75% был получен нитрил гептадиин-4,6-овой кислоты [166]. В свою очередь, полученные нитрилы могут быть использованы в синтезах эфиров, МИДОВ и кислот [164, 166]. [c.216]

Окисление 4,4-диметил-1,7-дифенил гептадиин-1,6-диола-3,5 (1) с помощью М. д. а. (фирмы Мерк ) [1] [c.311]

Селективное восстановление полииновых соединений обычно не вызывает трудностей, так как ненасыщенные группы обладают различной реакционной способностью. Легкость восстановления уменьшается в ряду концевая тройная связь > > внутренняя тройная связь > концевая двойная связь > >внутренняя двойная связь. Так, гептадиин-1,5 в контролируемых условиях восстанавливается до гептаен-1-ина-5 и может быть далее восстановлен до диена [25]. При наличии двух [c.262]

Гептадиин Полимер Ы1(СО)2 Р(СН2СН2СЫ)з]2 в ацетонитриле, атмосфера Oj, 20° С, кипячение, 6 ч. Полимер содержит ароматические и линейные полиацетиленовые группы [3301] [c.181]

Присутствие в молекуле второй тройной связи приводит к затруднениям. Так, нонадиин-1,8 в кислородсодержащих растворителях образует смесь 2,2,8,8-тетрафторнонана и 2,8-дифтор-вонандиена-1,8. Гептадиин-1,6 полностью превращается в высокомолекулярные вещества. [c.43]

На основе этой реакции разработан простой метод синтеза нитрила гептадиин-4,6-овой кислоты, самой гептадиин-4,6-овой кислоты и других ее производных [351, 598—600]. Гептадиин-4,6-нитрил предствляет собой кристаллический продукт, легко возгоняющийся в вакууме и разлагающийся при 100—102° С (см. стр. 217). [c.104]

Эта реакция, по мнению авторов, протекает через прототропную перегруппировку под влиянием щелочного каталжзатора (начальная стадия), в результате чего возникает сопряженная аллен-диеновая система, которая затем циклизуется в результате внутримолекулярно протекающей реакции Дильса — Альдера в конечное ароматическое соединение. На примере гептадиина-1,6 это выглядит следующим образом [c.167]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Синтез гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных [c.217]

Диацетилен конденсируется в щелочной среде с акрилонитрилом, образуя гептадиин-4,6-нитрил и декадиин-4,6-динитрил-1,10. Метод, описанный в патенте [597], не дает воспроизводимых результатов и приводит к гексадиин-4,6-нитрилу с низким выходом (27 %). Потребовалось детальное изучение этой реакции для определения оптимальных условий ее протекания и повышения выхода гептадиин-4,6-нитрила (I) до 75% (Ушакова, Богданова, Владимирова [598, 599]) [c.217]

I и мошет служить исходным соединением для синтеза гептадиин-4,6-овой кислоты (III). В обычных условиях щелочного омыления с выходом 44% из него получается гептадиин-4,6-овая кислота (III), при кратковременной обработке которой диазометаном на холоде с выходом 95% образуется ее метиловый эфир (IV). Выбранные условия этой реакции исключают возможность присоединения [531] диазометана к тройной связи, что часто мешает протеканию основного процесса. Гидрированием гептадиин-4,6-нитрила и последующим омылением можно получить энантовую кислоту (V) [5971 [c.218]

Гептадиин-4,6-овая кислота и ее производные (нитрил, амид и метиловый эфир) представляют собой кристаллические продукты. Сама кислота и ее нитрил возгоняются при 40 и 50° С при 1 мм, а [c.218]

Так, при нагревании в присутствии каталитических количеств едкого кали метилового эфира 8-окси-8-метилдекадиин-4,6-овой кислоты (XXVIII) был получен эфир гептадиин-4,6-овой кислоты [c.222]

Фрагмент гептадиин-4,6-овой кислоты является составной частью молекул ряда природных полиацетиленовых соединений, продуцируемых некоторыми микроорганизмами [251]. ]У1етиловый эфир гептадиин-4,6 овой кислоты (IV) был использован качестве исходного соединения для синтеза полиацетиленовых соединений, [c.227]

Аналогично восстанавливается тройная связь, сопряженная со сложноэфирной группой. Например, из этилового эфира гептадиин- [c.439]

СтН, Гептадиин-1,6 Ацетиленид натрия [c.72]

Полимеризация гептадиина-1,6 приводит к получению полимера, имеющего конъюгированные двойные связи [реакция (П-41)] [153, 154]. Такая структура была предложена на основании химических и спектроскопических данных. Однако правильность ее оспаривают Хьюберт и Дейл [68], которые считают, что полимеризация неконъюгированных диенов НС=С(СН2) С=СН протекает как полициклотримеризация, а не циклополимеризация. Тримеризация моноацетиленов в присутствии катализаторов Циглера хорошо известна [148] [c.62]

Химические данные и ИКС согласуются с этой структурой. Однако, согласно [68], полимер является полициклотриме -ром гептадиина-1,6 [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология