Фотолиз ацетона

Фотолиз ацетона в газовой фазе при низких температурах протекает по следующей схеме [c.27]

Это хорошо согласуется с данными опыта, если исходить из материального баланса и определения количества СНзСН СОСНз при фотолизе ацетона в парообразном состоянии [12. [c.322]

Пример. Реакции метильных радикалов при фотолизе ацетона [c.339]

Более интенсивное поглощение света начинается в области более коротких длин волн и простирается в область далекого ультрафиолета. К сожалению, по фотолизу ацетона в этой области спектра опубликовано небольшое число работ. [c.324]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОИСХОДЯЩИХ ПРИ ФОТОЛИЗЕ АЦЕТОНА (ВСЕ РЕАКЦИИ ПРОТЕКАЮТ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ) ) [c.329]

Если для фотолиза ацетона характерно отсутствие цепных реакций даже при высокой температуре, то нри разложении ацетальдегида с повышением температуры образуются цепи значительной длины. Разложение ацетальдегида очень чувствительно к добавкам небольших количеств веществ, которые образуют свободные радикалы более легко, чем чистый ацетальдегид. Поэтому данные по пиролизу ацетальдегида, полненные при различных условиях, имеют значительные расхождения. [c.330]

Рассмотрим пример. Относительные константы скорости реакций свободных радикалов СНз с рядом углеводородов были определены путем сопоставления кинетики накопления СН4 и СгН при фотолизе ацетона в присутствии этих углеводородов. Процесс идет по схеме [c.210]

Чтобы получить количественный критерий применимости метода стационарных концентраций, нужно сопоставить изменение концентраций исходных веществ за время установления стационарного режима с абсолютными значениями концентраций. Так, в приведенном примере фотолиза ацетона время установления стационарной концентрации радикалов, согласно (VI.72), составляет [c.227]

Герр и Нойес [85] и Горин [86], изучая фотолиз ацетона, показали, что с ростом температуры резко уменьшается выход диацетила, что может быть объяснено, по их мнению, достаточно большой энергией активации распада ацетильного радикала [c.123]

Такой реакцией является, например, процесс- фотолиза ацетона в присутствии какого-либо углеводорода RH, который (если пренебречь реакцией Hj с ацетоном) развивается по схеме [c.220]

Величины г о, а и й не зависят от [R], но могут зависеть от концентрации исходных веществ. Так, при фотолизе ацетона в присутствии углеводорода RH ([R] =- [СНд]) [c.220]

Пример реакции метильных радикалов ipn фотолизе ацетона [c.286]

Такой реакцией является, например, фотолиз ацетона в присутствии какого-либо углеводорода R H, который (если пренебречь реакцией СН3 с ацетоном) [c.283]

Квантовый выход фотолиза ацетона [c.561]

Метил-трег-бутиловый эфир получается при рекомбинации метильного и грег-бутоксильного радикалов, в то время как окись углерода и кетоны, по-видимому, образуются в результате взаимодействия радикалов, возникающих при фотолизе ацетона [c.259]

Кетоны также подвергаются целому ряду фотохимических превращений. При фотолизе ацетона получаются ацетильный и метильный радикалы. Ацетильные радикалы в свою очередь подвергаются р-расщеплению, образуя другой метильный радикал и молекулу окиси углерода. Конечными продуктами являются этан и окись углерода [c.71]

Например, при фотолизе ацетона поглощение света с >.--=3130 А происходит в карбонильной группе [c.75]

При фотолизе ацетона в газовой фазе отношение выхода метана, деленного на -выход этана, пропорционально давлению ацетона. Предложите механизм, объясняющий этот результат. [c.77]

Энергия активации равна нулю при допущении 0,70 ккал моль. Эту константу впервые получили Гомер и Кистяковский в 1951 г. Они использовали метод вращающегося сектора , фотолиз ацетона, дающего свободные метильные радикалы, и пиролиз диметил-ртути. [c.295]

Метан-HI получали действием воды-HI на йодистый метил-магний [1—7] реакцией между йодистым метилом и водой-На на ртутно-алюминиевой гальванической паре [8] реакцией между метильными радикалами и водородом-Нг [9 — 13] фотолизом ацетона в атмосфере водорода-Нг [И] термическим разложением этана-Нб [15] и, наконец, реакцией между перекисью ацетила и 1-хлор-2-метилпропаном-1-Н1 [16]. Вагнер и Стивенсон [2] сообщили о 94%-ном выходе. [c.215]

Подобные же методы были использованы и при фотолизе ацетона в присутствии Н2 [63], фотолизе смеси легкого и тяжелого ацетона [64], пиролизе этана [62] и разложении С2Н5ВГ в присутствии радиоактивных Вг, НВг и DBr [65]. [c.100]

Таким образом, как только при этих давлениях в системе образуется кетон, концентрация радикалов СН3 начинает резко уменьшаться вследствие образования СНдСОСНз и скорость цепной реакции СН3 + ацетон -> — СН4 + СНа СОСНз должна замедляться . Этим фотолиз ацетона резка [c.329]

По-видимому, механизм фотолиза ацетона является простейшим и наиболее выясненным в области от 100 до 200". В этой области квантовый выход для СО близок к единице, что согласуется с тем фактом, что расиад радикала СН3СО на СНз СО происходит более быстро, чем любая реакция второго порядка, в которой он может участвовать. [c.330]

Основными ]1родукталги являются СаНе, СО, СН4 и небольшие количества СН3СОС2Н5. Это позволяет сделать вывод, что ацетонильные радикалы в этой области довольно стабильны. При таких условиях система может быть использована в качестве хорошего замедлителя для параллельных реакций с участием радикалов СНд, например отрыва атома водорода. Допустим, что фотолиз ацетона в присутствии некоторого вещества RFI, концентрация которого известна, может быть описан схемой [c.330]

В ряде случаев для обнаружения свободных радикалов в реакции может быть использован молекулярный дейтерий. Так, известно, что ни ацетон, ни продукты его фотолиза (СН , СаНв) при не слишком высоких температурах в присутствии молекулярного дейтерия не могут обменивать свои атомы водорода на дейтерий. В то же время при фотолизе ацетона в присутствии молекулярного дейтерия в продуктах реакции обнаруживается дейтерометан СНдО. Образование его можно понять, лишь допустив, что в ходе фотолиза [c.28]

Такой реакцией является, например, рассмотренный во втором параграфе этой главы процесс фотолиза ацетона в присутстЕ ни какого-либо углеводорода НН (стр. 210). В этом случае для концентрации свободных радикалов СНз может быть написано следующее дифференциальное уравнение [c.225]

Образование радикала СН3СО при фотолизе ацетона было установлено по нахождению в продуктах реакции диацетила [84], возникающего по уравнению [c.123]

Пример 5. Относительные константы скорости реакции свободных радикалом СНд с рядом углеводородои были определены путем сопоставления кинетики накопления СМ4 и СзПв при фотолизе ацетона в присутствии этих углеводородов. Процесс идет ио схеме [c.211]

Силаны также присоединяются к карбонильным соединениям, хотя эти реакции не использовались в препаративных целях например, фотолиз ацетона и трихлорсилана приводит к образованию 2-трихлорсилилоксипропана [8J [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология