Поляризация в присутствии фона

Если в растворе присутствует индифферентный сильный электролит (фон), то величина I очень мала и членом 1Я можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его незначительна. Тогда Е —Е т. е. изменение внешней э.д.с. фактически полностью идет на измене- [c.153]

Величина Дф складывается из омического падения потенциала Афо = =2< Лф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различной подвижностью катионов и анионов Дфд ф=(/+— )Дф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+=/ =0,5, то Дфд ф=0 и Аф=Дф . Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что при разряде одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала [c.159]

Обычно условия химической реакции известны по данным титриметрических методов анализа, поэтому при различных плотностях тока электролиза снимают кривые поляризации = /( ) электродов из различного материала (Р1, Аи, Hg, W, С и др.) в растворе фона (при соответствующей кислотности среды и температуре) в отсутствие и в присутствии вспомогательного реагента. По полученным кривым находят отдельные значения плотности тока, наблюдаемые в фоне ( ф) и в смеси фон и вспомогательный реагент (i ou) при одном и том же значении потенциала испытуемого рабочего электрода. Эффективность тока X в процентах вычисляют по формуле [c.201]

При поляризации на катоде кроме основного процесса — выделения водорода или восстановления субстрата — идет разряд катионов электролита фона, если потенциал достиг необходимого значения. Атом металла внедряется в кристаллическую решетку металла катода, образуя твердые растворы или интерметаллические соединения [80]. В настоящее время известно, что кроме щелочных и щелочноземельных металлов, ионы которых чаще всего присутствуют в электролите, внедряться могут бор, кадмий, теллур, кремний, свинец, олово, марганец. Цинк, кадмий, ртуть, олово, свинец, серебро, платина, никель, железо, часто используемые в качестве катодов, входят в ряд металлов, в которые внедряются те или иные элементы. [c.45]

Если в растворе присутствует индифферентный электролит (фон), то величина Я очень мала и членом можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его Ец весьма незначительная, тогда Е = Ек, т. е. изменение внешней э. д. с. фактически полностью идет на изменение потенциала катода (при реакциях окисления — на изменение потенциала анода). [c.86]

Когда поляризатор и анализатор скрещены, а объект отсутствует или является изотропным (не имеет преимущественной оси преломления поляризованного света), поле выглядит равномерно темным. Если же присутствует объект, обладающий двулучепреломлением, причем он расположен так, что его ось находится под углом к плоскости поляризации, отличным от 0° или от 90°, он будет разделять поляризованный свет на два компонента — параллельный и перпендикулярный относительно плоскости анализатора (рис. 2-16). Следовательно, часть света будет проходить через анализатор, в результате чего появляется яркое изображение объекта на темном "фоне. При вращении объекта яркость его изображения будет изменяться, достигая максимума при угле 45" относительно поляризатора или анализатора если же объект находится на одной линии с любым из них, то его изображение становится невидимым (для этих целей и предусмотрен вращающийся столик). [c.48]

Таким образом, в присутствии адсорбирующегося вещества, для которого а>акр, пик на С,ф-кривой, соответствующий 0 эх не должен наблюдаться. С другой стороны, поскольку часть неустойчивых значений 0 может быть реализована, то, быстро изменяя поляризацию электрода при снятии С,ф-кривой в различных направлениях, можно наблюдать петлю гистерезиса. Интересно отметить, что все указанные явления были обнаружены Лоренцем [38] при получении С, ф-кривых в растворах нониловой кислоты на фоне liV K I. [c.74]

Анализируемое электровосстанавливающееся или электро-окисляющееся вещество для краткости принято называть деполяризатором. Деполяризаторы — вещества, снижающие потенциал поляризации электрода. В данном случае электровосстанавливающееся вещество в присутствии фона является деполяризатором, так как поляризация электрода начинается при потенциале восстановления этого вещества, а не при большем отрицательном потенциале фона. [c.19]

Величина Аф складывается из омического падения потенциала Афо = = 2/ Аф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различ ной подвижностью катионов и анионов фд ф = (/ — 1 ) Аф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+ = / = 0,5, то Фдиф = О и Дф = Афом. Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что в частном случае разряда одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала в диффузионном слое уменьшается, тогда как концентрационная поляризация остается той же. [c.170]

Стационарная концентрация Наде возникает и поддерживается за счет дегидрирования, гидрирования и самогидрирования исходных веш,еств и продуктов их преврашения. Скорости всех этих процессов сушественным образом зависят от состава и структуры хемосорбционного слоя, а последние — от предыстории и предобработки электрода (его активации, степени состаренности , предварительной поляризации в растворе фона или в присутствии исследуемого вещества, потенциалов поляризации и т. д.). Поэтому величины потенциалов разомкнутой цепи сильно зависят от условий эксперимента. Так, в растворах метанола после введения последнего при разомкнутой цепи в контакт с Р1/Р1-электродом при Ег двойнослойной области устанавливаются потенциалы на 150—200 мВ более катодные по сравнению с потенциалами разомкнутой цепи в тех же растворах, если на поверхности электрода предварительно было накоплено хемосорбированное вещество в условиях поляризации. [c.287]

Кулонометрические титранты можно получить также при анодном растворении активных металлических электродов. Для выбора условий генерации регистрируют вольт-амперные кривые, с помощью которых устанавливают область потенциалов растворения электрода, продукты ионизации, выход по току и т.п. При этом возможно образование ионов-титрантов в степенях окисления, которые неустойчивы в водных растворах. Например, ионы Сг04 и Сг невозможно генерировать из солей Сг(1П), тогда как при анодной поляризации хромового электрода в ледяной уксусной кислоте, ДМФА, ДМСО или в ацетонитриле он растворяется с образованием ионов Сг(П) и r(VI). Ионы Сг(П) образуются только с хлоридсодержащими фонами, а r(VI) - в присутствии хлоридсодержащих и перхлоратных фонов в гексаметаполе и пропиленкарбонате. [c.532]

При более детальном изучении кристаллических структур многочисленных соединений получены весьма убедительные доказательства того, что переходы от предельно гетерополярной к предельно томеополярной связи в кристаллических соединениях могут быть постепенными. Паулинг рассмотрел причины возникновения связей смешанного типа и пришел к выводу, что степень смешанности связей определяется поляризационными (деформационными) эффектами. Чем сильнее поляризация ионов в соединении, тем выше процентное количество ковалентной доли в ионных связях. Так, структурная связь в иодистом серебре должна быть почти полностью ковалентной. Поляризационные эффекты заметно изменяют физические свойства таких соединений. Точки плавления, окраска, электрбпроводность и растворимость в первую очередь определяются этими эффектами. Например, фтористое серебро легко растворяется в воде, тогда как иодистое серебро в ней нерастворимо. Типичные эффекты присутствия некоторой доли ковалентности в механизме связей с помощью вычисления электронной плотности определили Брилл, Герман и Петерс для структур окиси магния. Электронный фон для МдО больше, чем в других изученных кристаллах типа галоидных щелочей, а минимум плотности равен 0,15 элек-трон/А . Ионы Mg + несколько расширены, а ионы кислорода несколько более сжаты, чем это предполагается теоретически. Следовательно, в окиси магния имеется некоторое количество ковалентных связей. С помощью данных по поляризации Паулинг вычислил, степень ковалентности связей в кристаллических структурах и получил [c.17]

Рис. 5. Кривые заряжения (а) и потенциостатические кривые (б) в растворах фона и в присутствии веществ, хемосорбированных при поляризации Р1/Р1-электрода (видимая поверхность 2,78 см ) в растворах метанола 1,7 — 0,1 N НгЗО-, г, 8 — 0,5 М СНзОН + 0,1 N НгЗО, 3—0,5 М СН3ОН + 0,1 N КОН

Образующееся при хемосорбции метана органическое вещество лишь в очень небольшой степени может быть удалено с поверхности электрода при катодной поляризации. Суммарное количество Qm и водорода, который может адсорбироваться на электроде в присутствии метана при = О, приблизительно равно количеству водорода, адсорбированному па электроде при Фг = О в растворе фона. Это означает, что при окислении хемо-сорбировапный метан отдает один электрон на каждый занимаемый им атом платины. Адсорбция метана преимущественно происходит на центрах с высокой энергией связи Pt — Надд. По данным Нидраха [36], хемосорбированный метан в заметной степени удаляется при катодном восстановлении. Это различие с приведенными выше данными, возможно, объясняется особенностями структуры и активности платино-тефлоновых диффузионных электродов, на которых проведены измерения Нидраха. [c.193]

Никель пассивен в чистой хлорной кислоте, но в присутствии ионов ртути, разрушающих окисную пленку, окисляется ионами водорода и ионами ртути. При периодической анодно-катодной поляризации никель растворяется не только в электролитах ртути, но в электролитах фона К1 и НСЮ4. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология