Реакции тетрагидросоединений

Тетрагидросоединения. Тетрагидросоединения, как правило, вступают в реакции, обычные для алифатических сульфидов, аминов и эфиров однако известны и различия в их поведении, в частности, для хорошо изученных тетрагидрофуранов. Некоторые из этих различий иллюстрируются схемами (668—675). Очевидно, что связи в гетероциклических системах разрываются легче, чем в аналогичных алифатических соединениях. Пирролидиновые кольца можно раскрыть методами Гофмана и Брауна (см. стр. 112). [c.210]

Электролитическое восстановление, проводимое на ртутном катоде в щелочной среде или в присутствии щелочной соли, может быть результатом химического восстановления амальгамой. Бензойная кислота в щелочной среде может быть восстановлена до тетрагидросоединения [18]. Та же самая реакция может быть проведена химическим путем с амальгамой натрия. Леб и Моор [19] в своих опытах по восстановлению нитробензола при строго контролируемом потенциале в щелочной среде отмечали, что добавление порошкообразной меди увеличивает выход анилина [c.20]

Восстановление четвертичных иминиевых солей является важным вспомогательным методом в синтезах гетероциклических соединений и алкалоидов, хотя и в этом случае не всегда удается решить многие вопросы. В четвертичных гетероароматических соединениях восстановлению подвергаются не только азометиновые группы, по также и другие двойные связи при этом образуются дигидро- и тетрагидросоединения [1017, 2760]. Образование этих двух типов соединений, согласно последним исследованиям, по-видимому, зависит от условий проведения реакции и природы аниона [919]. (Дальнейшие подробности рассматриваются в специальной отдельной главе). [c.241]

Смесь из 2,2 г 4 -амино-1-фенил-3,4-дигидроизохинолина, 4,5 г металлического олова, 10 мл этилового спирта и 10 мл концентрированной соляной кислоты кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 6 час. Затем прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают еще в течение 5 час. По окончании реакции спирт отгоняют и удаляют избыток соляной кислоты упариванием на водяной бане. Затем пропускают сероводород до полного отделения олова, отфильтровывают выделившееся сернистое олово и бесцветный раствор нейтрализуют раствором едкого натра. Образуется эмульсия, из которой постепенно кристаллизуется полученное тетрагидросоединение. Бесцветные кристаллы с т. пл. 132—133° легко растворимы в спирте, бензоле. Выход—1,85 г (83,3% от теоретического). [c.110]

Реакции тетрагидросоединений. 1,3-Диоксо.паны (350), 1,3-дп-тиоланы (351), тетрагидроимидазолы (352), тетрагидрооксазолы (353) и тетрагидротиазолы (354) несколько более устойчивы, чем их ациклические аналоги, чо в других отношениях их свойства сходны. Соединения тииа (352 К = Н) и (353 К = Н) существуют в равновесии со своими формами с открытой цепью. Эти тетрагидросоединения легко гидролизуются разбавленной кислотой исключение составляют дитиоланы, у которых размыкание кольца можно осуществить действием карбоната кадмия. [c.247]

Тётрагидрокарбазол, Вследствие того, что синтез карбазолов по методу Борша непременно протекает через стадию образования соответствующего тетрагидросоединения, в литературе описано большое количество 1,2,3,4-тетрагидрокарбазолов. Так как реакции тетрагидрокарбазола рассматриваются в настоящем разделе совместно с реакциями карбазола, а свойства тетрагидрокарбазола были уже приведены выше (стр. 233, 234), то отдельное описание получения и свойств тетрагидрокарбазола как продукта гидрирования карбазола здесь не дается. [c.240]

Относительная реакционная способность нафталина. — Реакции замещения нафталина обычно протекают в более мягких условиях, чем для бензола. Ярким примером большей реакционной способности бициклического углеводорода к реакциям замещения служит тот факт, что при взаимодействии нафталина с фталевым ангидридом в условиях реакции Фриделя — Крафтса, приводящей к образованию 2-(а-нафтоил)-бензойной кислоты, в качестве растворителя может применяться бензол, даже если он взят в большом избытке по отношению к нафталину. Бензоилбензойная кислота образуется лишь в незначительном количестве. Нафталин также более активен и в реакциях присоединения. Амальгамой натрия он восстанавливается до 1,4-дигидросоединения, в то время как бензол в этих условиях остается неизменным. Нафталин также может восстанавливаться металлическим натрием в амиловом спирте до тетрагидросоединения (тетралина) на этой стадии реакция резко обрывается, поскольку образующееся бензоидное кольцо [c.456]

В нефти весьма распространены тетрагидронафталины или тетра-лины. Фактически эта особая бициклическая конфигурация в виде тетрагидросоединения либо полностью гидрированного в декалин, либо полностью дегидрированного в нафталин, по-видимому, является одной из преобладающих в нефти структур. Даже если до сих пор было обнаружено лишь незначительное количество соединений каждого типа-, то те, которые были обнаружены, обычно присутствуют в большом количестве (В. Mair, 1964). Возможно, реакции, предполагаемые для образования циклоалканов и ароматических углеводородов, могут также приводить к появлению тетрагидронафталинов — вопрос заключается только в степени гидрирования. [c.135]

В случае альтернантных углеводородов наблюдается хорошая корреляция между 1/2 и энергией НВМО, вычисленной но методу молекулярных орбита-лей Хюккеля (МОХ) [105]. Возможность такой корреляции не кажется странной, поскольку стандартный потенциал Е >, соответствующий переносу первого электрона, должен быть тесно связанным со сродством 5 к электрону, а 1/2 зависит от . Хотя 1/2 зависит также от к, последняя величина должна также грубо коррелировать с параметрами, вычисленными по методу МОХ. Метод МОХ был также применен для определения положения с высшей электронной плотностью в 5 - и 5Н это необходимо для установления положений, по которым происходит нротонирование в течение двух последовательных стадий. Если знать, какие продукты образуются при двухэлектропной реакции, можно сделать вывод об общем механизме восстановления. Так, можно ожидать, что пирен (59) будет восстанавливаться вначале до 4,5-дигидро-, а затем до 4,5,9,10-тетрагидросоединения, и это согласуется с экспериментом П06]. [c.129]

Водород, выделяющийся при разложении кальций-аммовия, способен присоединяться к бензолу, толуолу и нафталину, образуя тетрагидросоединения реакция идет через стадию дигидропроизводного, что видно из способности Д -циклогексадиена переходить в этих условиях в циклогексен. К последнему выделяющийся иа кальций-аммония водород не присоединяется. [c.483]

Взаимодействие с азотистыми гетероциклами. Диэтил- и диизобутилалюминийгидриды легко восстанавливают пиридиновые, хинолиновые и изохи-нолиновые соединения с образованием, в зависимости от условий реакции, ди- или тетрагидросоединений [172]. При температуре выше 100° С происходит расщепление гетероцикла с образованием орто-замещенных анилинов в случае хинолиновых соединений [c.364]

При реакции диалкилалюминийгидридов с изохинолиновыми соединениями [172] вначале образуется, как и в случае хинолина, кристаллический продукт присоединения. Последний, однако, при гидролизе не дает ожидаемого 1,2-дигидроизохинолина, а приводит к образованию тетрагидросоединения, так как 1,2-дигидроизохинолин неустойчив и диспропорцио-иируется. [c.365]

Если восстановить З-нафтиламин натрием в кипящем амиловом спирту, то образуется тетрагидросоединение СиНцКН,, которое имеет почти вполне характер жирного амина показывает сильно щелочную реакцию, поглощает из воздуха углекислоту, [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология