Потенциалы ионизации и электронное сродство

В разделе Физические свойства и строение , как правило, подробно обсуждается строение простейшего представителя соответствующего класса. Обсуждение ведется как в терминах электронных эффектов и теории резонанса, так и в рамках теории молекулярных орбиталей. Там же приводятся данные о потенциалах ионизации и электронном сродстве. Эти данные позволяют оценить поведение соответствующих соединений в простейших одноэлектронных реакциях. [c.8]

На рис. 1.7 сравниваются значения потенциалов ионизации и электронного сродства этилена, бутадиена и бензола. [c.89]

Электронное строение. Потенциалы ионизации и электронное сродство [c.144]

Потенциалы ионизации и электронное сродство [c.345]

Более высокие электронодонорные свойства пятичленных гетероароматических соединений обнаружены и экспериментально. На рис. 25.2 значения первых потенциалов ионизации и электронного сродства фурана, пиррола и тиофена сравниваются с данными для бензола. [c.439]

Аппроксимации указанного типа встречают ряд трудностей, связанных с необходимостью учета некомпенсируемых изменений в энергии а-остова [20], неоднозначностью выбора орбитальных экспонент [57, 58], а также значительными ошибками в определении энергетических характеристик валентных состояний. Так, для состояния гибридизации р атома углерода /г 11 эе (см. последние расчеты в работе [91]). Между тем, как это следует из анализа потенциалов ионизации и электронного сродства альтернантных углеводородов, величина Д не должна превышать 8,5—9,0 эв [50, стр. 82]. Сходный вывод о том, что Д <10 эв, был недавно получен на основе модели, где о-остов полиена рассматривался как непрерывный диэлектрик, а также учитывалась вертикальная корреляция электронов [59]. [c.64]

Величины потенциалов ионизации и электронное сродство для щелочных металлов, галогенов и водорода [c.113]

Образующиеся в ходе одноэлектронных реакщте ион-радикалы являются весьма реакционноснособными частицами и в обычных условиях очень быстро подвергаются последующим превращениям. Однако в газовой фазе и при пониженном давлении одноэлектронные реакции можно наблюдать в чистом виде. При этом появляется возможность измерения очень важных параметров, характеризующих электронное строение и реакционную способность органических соединений - потенциалов ионизации и электронного сродства. [c.87]

Относится ли данная связь к ионной или ковалентной, или принадлежит к промежуточному типу, можно решить на основании потенциалов ионизации и электронного сродства. Например, связь в Na l —отчетливо ионная, потому что потенциал ионизации натрия низкий, а электронное сродство у хлора высокое. Связь в Hg —ковалентная, потому что потенциал ионизации высокий, а электронное сродство низкое. Промежуточный случай представляет НС1, в котором связь отличается обоими типами свойств. [c.566]

Зй -орбиты серы игнорируются и в работе Рикашевой [23], в которой молекула тиофена рассматривается методом свободных электронов (металлическая модель). В число свободных тс-электронов включаются четыре 2р -электрона атомов углерода и два Зр -электрона атома серы. Остов молекулы, в котором движутся свободные электроны, состоит из четырех однократно ионизированных атомов углерода и дважды ионизированного атома серы. Ион серы обладает, таким образом, большей электроотрицательностью, чем ион углерода, что легко учитывается введением потенциальной ямы в месте расположения атома серы. Глубина ямы определяется из значений потенциалов ионизации и электронного сродства атомов серы и углерода. Расчет показал, что два Зр -электрона в основном локализованы в потенциальной яме и почти не участвуют в образовании тс-связей. Вычисленные значения зарядов находятся в согласии с данными о реакционной способности тиофена. [c.240]

Для определения потенциалов ионизации и электронного сродства изз енных электронодонорных и электроноакцепторных молекул нами были использованы эл ктронные спектры поглощения комплексов с переносом электрона. [c.82]

Оптимальные значения для вычисления молекулярных интегралов различных типов были нредложены недавно на основе довольно сложной процедуры, учитывающей корреляцию электронов, орбитальные потенциалы ионизации и электронное сродство, а также эффективные заряды атомов в различных валентных состояниях [58]. Оказалось, что только для интегралов перекрывания =l,59 для остальных интегралов значения заметно меньше и находятся в узком интервале 0,97—1,05. [c.69]

В этом разделе мы очень кратко познакомимся с различными улучшениями метода МОХ, а также с его распространением на другие системы (например, системы с ст-связями — расширенный метод МОХ , или усовершенствованная теория Хюккеля). Мы остановимся на учете интегралов перекрывания и вариации кулоновского и резонансного интегралов. Но до этого следует сказать несколько слов о принципиальных границах применимости метода Хюккеля, которые еще много раз будут нам встречаться. я-Электронное приближение нереалистично уже потому, что оно предполагает 0-остов непо-ляризуемым, а я-уровни лежащими выше, чем о-уровни. Однако расчет аЬ initio молекулы бензола методом МО ССП с учетом всех 42 электронов показывает, что даже в этой идеальной хюккелевской системе я-уровни могут лежать глубже, чем ст-уровни. Несмотря на то что допущения простого метода МОХ в большинстве случаев далеки от действительности, расчеты аЬ initio методом МО ССП для я-электронных систем требуют чрезвычайно больших трудоемких вычислений. Поэтому в настоящее время в квантовой химии я-систем господствует в основном упрощенное Паризером, Парром и Поплом приближение МО ССП. В этом методе, называемом методом ППП (иногда П -методом), для определения одно-и многоэлектронных интегралов используют параметры, эмпирически экстраполированные из потенциалов ионизации и электронного сродства (подробно метод ППП мы не рассматриваем). [c.236]

Используя экспериментально определенные параметры — потенциалы ионизации и электронное сродство металла и радикалов, с помощью формулы Малликспа для электроотрпцательности [0] можно выразить энергию, необходимую для смещения пары электронов в полярной связи М "—С (А ), для нейтрализации зарядов. Чем меньше эта энергия, тем менее полярна связь М—С [7]. [c.9]

Изменение энтальпии при образовании многоатомных и комплексных ионов из простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, как и в случае одноатомных ионов, можно рассчитать по уравнениям (И1.1) и (111.2). Однако применение их ддя этих целей ограничено, вследствие недостаточного количества данных по потенциалам ионизации и электронному сродству для многоатомных радикалов. Поэтому обычно их определяют из энергий кристаллических решеток (АЯреш) но уравнениям [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология