Промотирование цеолитов

Весьма интересным является промотирование цеолитных катализаторов различными газами. Так, активность щелочных и щелочноземельных форм цеолитов типов А и X в реакциях крекинга различных углеводородов значительно возрастает в присутствии двуокиси углерода. Например, конверсия кумола на цеолите СаХ при 468 °С и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч после добавки двуокиси углерода увеличилась с 60 до 90%. Количество промотора составляет 0,005—25 вес. % на катализатор в статических условиях проведения процесса и 3—200 вес. % в 1 ч — в проточных. Промотирование цеолитов двуокисью углерода объясняют [c.161]

Промотирование цеолитов водой известно из литературы. Активность декатионированных образцов при определенных условиях может увеличиваться в 2 раза. Катионные формы цеолитов увеличивают активность на 15—20% [2]. При этом влияние водяных паров проявляется в жестких условиях обработки. [c.113]

Активность цеолита в зависимости от количества введенного в реакционную смесь н-пропилхлорида проходит через максимум, высота и положение которого зависят от типа цеолита. Из цеолитов НХ и СаХ первый почти вдвое активнее второго в реакции алкилирования бензола чистым пропиленом. С добавкой ч-пропилхлорида в реакционную смесь выход изопропилбензола на цеолите СаХ приближается по величине и выходу на НХ Цеолит ЫаУ неактивен для процесса алкилирования бензола чистым пропиленом. Картина резко меняется [209] при добавлении в систему 3,0 мае. % н-пропилхлорида. Выход изопропилбензола при этом составляет 0,173 моль/моль алкилирующего агента. При введении в смесь 10 мае. % н-пропилхлорида (в расчете на бензол) выход изопропилбензола возрастает до 0,55 моль/моль. При алкилировании бензола чистым н-пропилхлоридом выход изопропилбензола составляет лишь 0,104 моль/моль. Интересно, что после регенерации цеолитов, использованных в реакции алкилирования бензола пропиленом с добавками пропилхлорида, их активность остается довольно высокой. Такой эффект, как было указано выше, связан с возникновением новых полиэдров со смешанными по природе лигандами, которые заменяют кислород в полиэдре под действием продуктов разложения алкилгалогенидов. После нескольких циклов регенерации активность промотированного цеолита снижается, но остается больше активности исходного цеолита. Это свидетельствует о том, что при регенерации промотированного цеолита под действием [c.177]

Сравнение активности цеолитов, по данным табл. 54, позволяет в соответствии с максимальными выходами изопропилбензолов расположить их в следующий ряд НХ>СаУ>ЫаУ. При добавке в реакционную смесь пропилхлорида и четыреххлористого углерода каталитическая активность цеолитов изменяется. Цеолиты НХ и СаУ по активности становятся почти одинаковыми, цеолит же ЫаУ становится более активным, чем промотированные цеолиты НХ и СаУ. [c.181]

Такое исследование привело нас к обнаружению чрезвычайно интересного и важного как теоретически, так и практически эффекта промотирования цеолитов парами воды [20], [c.427]

Сопоставление этих данным с результатами, полученными в настоящей работе по промотированию цеолитов парами воды и отравлению органическими основаниями (пиридином и хинолином), позволяет сделать вполне определенные выводы относительно роли структурных ОН-групп цеолитов в реакциях карбоний-ионного типа. [c.436]

Промотирование цеолитов парами воды и влияние природы катиона на эффект промотирования при алкилировании бензола пропиленом исследовано в работах [26, 62, 63]. Авторы использовали импульсный микро-каталитический метод и изучили кинетику алкилирования на цеолитах НУ (а = 85%) и ЬаУ (а = 57%), х = 5,. Цеолит НУ достигал стабильной активности [c.187]

Прямое отношение к выяснению природы активных центров имеют данные по промотированию цеолитов водой. Здесь важно отметить два момента обратимость эффекта промотирования и необходимость высокотемпературной (выше 300°С) обработки образца, насыщенного водой при комнатной температуре, для полного восстановления его каталитической активности, существенно снизившейся после предварительной дегидратации цеолита. [c.152]

Для промотирования цеолитов иногда применяют кислые добавки — HjS, СО2. Введение СзН,С1 оказывает промотирующее действие на неактивные формы цеолита (например, NaY), превращая их в активные. Промотирукицим действием обладают и пары воды, вводимые в небольших количествах. Если концентрация паров воды чрезмерно высока, то активность катализатора быстро снижаеФся. [c.105]

Таблица 56. Содержание Na+ в цеолите и промотирование цеолита добавкой в смесь 1% I4

При промотировании цеолитов семейства пентасила галлием селективность образования аренов повышается в 2-2.5 раза. Глубина и селективность превращения алканов С2-С5 определяется составом катализатора, способом введения Оа в цеолит, концентрацией промотора, условиями предварительной активации каталитических систем и особенностями их кислотных свойств. Так, при ароматизации пропана при 550 °С на пентасиле без Оа селективность образования аренов 32.3 %, а при введении 1.5 % (мае.) Оа она возрастает до 54.8 % [40]. [c.9]

Увеличение активности цеолита при промотировании водой может быть вызвано изменением силы каталитических центров, или изменением их числа, хотя в принципе, могут действовать оба фактора одновременно. Для выяснения этого вопроса мы определили энергии активации реакции крекинга кумола и алкилирования бензола на непромотированном и промотированном образцах. При этом было установлено, что промотирование цеолита водой, увеличивая его каталитическую активность, не приводит к какому-либо изменению энергии активации (рис. 6). Следовательно, при промотировании не возникает новых, более сильных в каталитическом отношении центров. Изменяется концентрация активных центров. Этот вывод, на первый взгляд, кажется вполне логичным и не требующим специального доказательства. Тем не менее мы попытались проверить его экспериментально, использовав метод отравления. Однако результат, который мы получили (рис. 8), был неожиданным. Экстраполяция линейного начального участка изотерм отравления к оси концентраций яда дает для непромо-тированного и промотированного образцов одну и ту же величину — 7- ммоль1г. Таким образом, с одной стороны, активность образцов различается в два раза, а, с другой стороны, предельная концентрация активных центров и энергия активации остаются практически неизменными. [c.429]

Активирование цеолитов авторы объясняют уменьшением влияния натрия на алюмокислородный полиэдр и увеличением числа не заслоненных натрий-кисло-родными группами тетраэдрических групп (AIO4). Активность цеолитов, как считают авторы [68],определяется наличием в структуре алюминия с координационным числом 4, со свободными тремя орбиталями которого взаимодействуют реагирующие углеводороды. Авторы основываются на симбатности роста интенсивности полосы 780 см в ИК-спектрах промотированных цеолитов с активирующим действием добавки. Полоса 780 сл " соответствует связи А1—О (AI с координационным числом 4) в тетраэдрических группах (AIO4). Свое предположение они подтверждают отсутствием активирующего действия добавки на силлиманите андалузите и кианите, не содержащих ионов Na, и наличием активирования на алюмосиликате, обработанном Na l. Авторы допускают также возможность того, что в случае хлористого пропила промотирование идет за счет НС1, возникающей при дегидрохлорировании активатора [68]. [c.192]

Исследована природа активных центров катализатора превращения пропан-бутановой фракции в ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, алкилбензолы). Исследование ИК-спектров адсорбированных СО и бензола выявило, что при промотировании цеолита НЦВМ оксидами цинка и хрома происходит изменение силы и концентрации Льюисовских кислотных центров, влияющих на выход ароматических углеводородов. Показано, что увеличение содержания в сырье тяжелых фракций снижает срок службы и производительность катализаторов ароматизации. [c.84]

К. В. Топчиева. Поскольку эффект промотирования был обнаружен и для реакции дегидратации (Гурисетти и сотр., 1966), вряд ли этот эффект следует связывать с присутствием молекул углеводородов. Предположительный механизм промотирования цеолитов водой для декатионированных и катионных форм может быть представлен схемами Холла и Планка. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология