Бензол процесс алкилирования

Первой стадией всех известных промышленных методов получения стирола является синтез этилбензола из бензола и этилена. В подавляющем большинстве случаев, в том числе на современных предприятиях мощностью 150—600 тыс. т./год, алкилирование проводится в присутствии безводного хлорида алюминия. Однако в связи с рядом известных недостатков последнего, а также отрицательным влиянием хлоридов на процесс дегидрирования [2], некоторые зарубежные фирмы (например, Литвин ) разработали процесс алкилирования бензола с применением катализаторов на основе фторида бора. [c.733]

Для алкилирования бензола пропиленом обычно применяют хлорид алюминия, серную кислоту, фосфорную кислоту на кизельгуре и цеолитные катализаторы. При выборе катализатора следует учитывать требования к качеству изопропилбензола, используемого для дальнейшей химической переработки. В зависимости от катализатора и технологических параметров процесса алкилирование бензола пропиленом может протекать в жидкой либо в паровой фазе. [c.247]

Анализ состава смеси углеводородов, образующихся при алкилировании бензола трет-пентиловым спиртом в присутствии 80%-й серной кислоты показал наличие более чем 60 различных компонентов, включая циклические, полиметилбензолы и др. Основными продуктами реакции (с выходом 35 и 38%) были трет-бутилбензол и трег-пентилбензол, соответственно [175]. Естественно, что высокая степень превращения промежуточных соединений (предположительно карбокатионов) затрудняет изучение механизма процесса алкилирования третичными агентами. [c.107]

Парофазные процессы получения этилбензола не нашли широкого применения, поэтому здесь не дается детального описания их. Вместо этого приводится типичная схема проточного процесса алкилирования бензола пропиленом, так как в этом процессе широко применяется ката- [c.494]

При исследовании превращений н-пентана на пленках Р1 и Рс1 в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. [32] обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения к-гептана на палладии [33]. [c.94]

Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 °С составляет только 0,5 и 0,8% и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возмо кный источник исчезновения олефинов в процессе ката гитической очистки. 15о-первых, для протекания реакций алкилирования пад алюмосиликатами требуются более высокие давления и температура (но данным [2], не ниже 450 °С). Во-вторых, образующиеся алкилароматические углеводороды (даже если бы в составе фракции имелись только бензол и амилены) должны были бьс кипеть выше 150 °С, т. е. при перегонке остались бы за пределами фракции. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой — к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается. [c.108]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Процесс алкилирования бензола этиленом проводится при следующих условиях [c.257]

Таблица 6.4. Сравнительные показатели процесса алкилирования бензола

Этилен, применяемый для алкилирования бензола, не должен содержать альдегидов, эфиров и кислорода. Этилен должен быть свободен от пропилена, который в процессе алкилирования дает изопропилбензол, ухудшающий качество продукта. [c.229]

Решение этих вопросов неразрывно связано с необходимостью глубокого изучения механизма процесса алкилирования бензола различными алкилирующими агентами, с разработкой новых каталитических систем, способствующих ликвидации указанных выше недостатков, поисков новых нетрадиционных пу- [c.6]

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

Алкилирование бензола вторичными спиртами при 0°С протекает без промежуточного образования олефина при более высокой температуре олефины вступают в реакцию как промежуточные звенья. Кроме того, в процессе алкилирования бензола дейтерированными спиртами не образуется промежуточное про-тонированное циклопропановое соединение. [c.99]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

В процессах алкилирования бензола пропиленом при контакте с хлоридом алюминия стремятся поддерживать в системе повышенное давление, которое положительно сказывается на производительности реактора. [c.248]

Особенностями процесса алкилирования бензола пропиленом на фосфорном катализаторе являются 1) отсутствие реакций переалкилирования, что приводит к нерациональному расходу бензола и олефина на образование полиалкилбензолов (их либо сжигают, либо подают на специальную установку переалкилирования) 2) образующийся изопропилбензол содержит 0,5—1,0% олефинов, которые в дальнейшем ингибируют его окисление при получении фенола, что требует специальной гидроочистки. [c.251]

Некоторые данные по процессу алкилирования бензола пропиленом в присутствии различных катализаторов приведены в табл. 6.4. При выборе катализатора и условий процесса еле- [c.253]

Алкилирование бензола в легких продуктах реформинга повышает октановое число этого продуктового потока и, следовательно, октановое число компаундированного бензина. Возросшее октановое число является преимуществом метода по сравнению с ранее рассмотренными возможностями, которые опираются либо на возросшую жесткость процесса реформинга, либо на создание дополнительных мощностей изомеризации для поддержания значения октанового числа в компаундированном бензине на существующем уровне. Помимо конверсии бензола процесс алкилирования улучшает также качество легких олефинов путем повышения объемного выхода высокооктановых компонентов бензина. В этом процессе не используется водород, и поэтому он более привлекателен для НПЗ с дефицитом водорода. Еще одним достоинством процесса алкилирования легких продуктов реформинга является снижение упругости паров по Рейду компаундированного бензина в результате повышения средней молекулярной массы легкого продукта реформинга. В свете этих преимуществ фирма "ЮОП" разработала процесс "Алкимакс" для алкилирования бензола. [c.145]

При реакции 1 моля этилена с 1 молем бензола при 95° образуется в равновесном состоянии около 51% мол. моноэтилбензола, в то время как 18% мол. бензола остаются не использованными. На рис. 139 показано соотношение бензола, этилбензола и полиэтилбепзола при проведении процесса алкилирования в промышленном масштабе в зависимости от отношения числа этильных групп к числу бензольных колец в реакционной смеси. [c.228]

Верхний слой из отстойника нейтрализуют и подают в депропанизатор, где при 170° и 14 ат давления пропан отгоняется. В депропанизаторе находится некоторое количество щелочи для омыления следов эфиров серной кислоты, которые могли образоваться в результате взаимодействия серпой кислоты с олефинами в процессе алкилирования. Затем во второй колонне при давлении 1,7 ат отгоняется бензол. [c.231]

Определенные сложности возникают при выборе технологической схемы производства этилбензола как из числа разработанных и реализованных в промышленност] , так и находящихся в стадии внедрения. Они различаются условиями проведения процесса и применяемыми катализаторами Сопоставительные данные, характеризующие процесс алкилирования бензола этиленом в присутствии хлорида алюминия, фосфорной кислоты на кизельгуре и на алюмосиликате представлены ниже [c.229]

Как показывают данпые табл. 11, процесс алкилирования бензола и толуола ацетиленом и метилацетилеиом при атмосферном давлении и. температурах 300—800° К может протекать практически до конца, степень конверсии 97—99%. С применением повышенного давления. при осуществленни процесса алкилирования область температур может [c.292]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Пример. В проточно-циркуляционном реакторе Карберри изучался гетерогенный каталитический процесс алкилирования бензола пропиленом. Целью параметрической идентификации являлась оценка кинетических и адсорбционных параметров в кинетической модели, имеющей для одного из гипотетических механизмов процесса следующий вид [c.190]

Б. Процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии фтористого водорода состоит из четырех последовательных реакций псевдопервого порядка. Обозначения компонентов А — бензол В — изопропилбензол С — диизо-пропилбензол О — триизопропилбензол Е — тетраизопропилбензол. Схема реакции [c.167]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Большой проблемой для внедрения в промышленность процесса алкилирования бензола пропиленом на цеолитах является создание прочного катализатора. Применение таблетиро-ванных гранул цеолита затруднено, использование связующих материалов (оксида алюминия) снижает активность цеолита. Цеолитсодержащие катализаторы с алюмосиликатной, магний-силикатной и цирконийсиликатной матрицей могут быть применены с содержанием цеолита не менее 40%. [c.253]

Добавка к AI I3 хлоридов натрия, калия и др. при алкилировании бензола высшими олефинами (Сю—С14) на 8—12% повысила выход соответствующих моноалкилбензолов, используемых в качестве ПАВ. В присутствии же Mg b и NH4 I выход моноалкилбензолов снижается [188, с. 68]. На процесс алкилирования значительное влияние оказывает тип применяемого реактора, скорость перемешивания и т. д. [c.146]

С Влияние каталитических ядов (серы, ацетилена, оксида углерода, бутадиена-1,3) на процесс алкилирования связано с накоплением в каталитическом комплек( % й йЙер, при-ал шли-ровании этиленом, гексаэтил бензола и 4-эт лидеН 4,1,2 3 б -гек- [c.149]

Отечественная технология процесса алкилирования бензола этиленом также непрерывно совершенствуется. Во ВНИИоле-фине [226] испытана схема адиабатического алкилирования цод давлением со снятием тепла реакции циркулирующим ка-тализаторным комплексом, концентрация которого в реакционной смеси доводится до 80%. Потери хлорида водорода в комплексе восполняются подачей этилхлорида, что позволяет в [c.238]

Осуществить процесс алкилирования бензола этиленом в присутствии серной кислоты не удалось заметных выходов этилбензола не наблюдалось. В присутствии же фосфдриой кислоты при 300 °С В. Ипатьев с сотрудниками получил Ьтйл- [c.229]

Наиболее широко распространен жидкофазный процесс алкилирования бензола этиленом в присутствии AI I3. [c.230]

Процесс алкилирования бензола этиленом на хлориде алюминия включает в себя следующие стадии приготовление катализаторного комплекса, проведение реакции алкилирования, обработка и разделение продуктов реакции.Шепременным условием достижения хороших результатов является чистота исходных продуктов. Примеси ацетиленовых и диеновых углеводородов, сернистых и кислородсодержащих соединений в оле-финовой фракции и бензоле отравляют катализаторный комплекс, что приводит к повышенному расходу реагентов и катализатора, а также к образованию побочных продуктов, от которых трудно очистить целевой продукт. [c.231]

Алкилирование бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия. Технология алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия аналогична технологии получения этилбензола (поэтому технологические схемы в данном разделе не рассматриваются). /Хлорид аЛЮМИНИЯ иоаволяет вес-ти процесс переалкилирования в тех же условиях, что и процесс алкилирования, что способствует более полному превращению сырья. В качестве алкилирующего агента, кроме пропилена, используют пропан-пропиленовую фракцию, которую предварительно тщательно очищают от влаги, диоксида углерода и других примесей. [c.247]

Для алкилирования бензола пропиленом можно использовать серную и фосфорную кислоты, однако жидкая фосфорная кислота промышленного применения не получила, в то время как с 88—90%-й серной кислотой процесс был осуществлен в промышленном масштабе. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии серной кислоты идет в жидкой фазе при температуре 35—40°С. При более высокой температуре начинается сульфирование бензола, что крайне нежелательно. Для поддержания компонентов в жидком состоянии реакцию проводят при давлении 1,0—1,2 МПа и мольном отношении бензола к пропилену, равном 4 1. При более низком соотношении реагентов увеличивается выход полиизопропилбензолов. Для увеличения соотношения бензол пропилен алкилирование ведут в двух последовательно установленных реакторах. В первый ре- [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология