Идеальные грани

Сначала целесообразно рассмотреть идеальные плоские грани, образующиеся при делении кристалла вдоль определенной плоскости. Поскольку в простейшей модели молекулярной структуры кристалла атомы имеют вид шаров, структуру идеальной поверхности можно представить как ряд окружностей. Имеется подробный атлас моделей наиболее важных идеальных граней вплоть до восьмого порядка для о. ц. к., г. ц. к. и г. п. у. кристаллических структур (а также для структур алмаза и поваренной соли) [9]. В о. ц. к. и г. ц. к. кристаллах структура поверхностной грани однозначно определяется индексами [hkl) плоскости, вдоль которой делят кристалл. Однако для структур г. п. у., алмаза и поваренной соли это не обязательно. Так, например, хотя в г. п. у. структуре металлов (и структуре алмаза) все атомы химически идентичны, их можно в зависимости от окружения разбить на две группы для каждой плоскости hkl) г. п. у. металла, если сумма 2h+Ak + dl) не кратна шести, образуются две разные грани. [c.111]

Наибольшее значение для металлов имеют в большинстве случаев идеальные грани первого и второго порядков, которые представлены на рис. 1 — И для о. ц. к., г. ц. к. и г. п. у. кристаллических структур. Кристаллические структуры, параметры решеток и расстояния между ближайшими атомами наиболее важных металлов приведены в табл. 1 приложения 1. [c.111]

Для правильно ограненных кристаллов платины, размер которых не превышает 50 А, соответствующие свойства частиц приведены в табл. 5, откуда видно, что для кристаллов размером в 50 А 85% атомов поверхности уже имеют свойства атомов в бесконечных идеальных гранях (к —9), тогда как микрокристалл с ребром 9 А, т. е. с тремя атомами на ребре N=19, т = Ъ), вообще не имеет атомов с координационным числом 9. Это весьма интересная частица из 19 атомов 18 расположены на поверхности (6 в верши- [c.125]

Рис. 53. Возможные точки присоединения нового структурного элемента к растущей идеальной грани кристалла

Образование идеальной грани можно рассматривать как деление кристалла по одной из плоскостей. Поскольку в кристаллографии положение плоскостей описывается с помощью индексов Миллера, то такое же обозначение принято и для описания граней. Модели граней металлов, относящихся к структурным типам А1, А2 и АЗ, можно найти в монографии [1] или в специальном атласе моделей идеальных граней. [c.10]

Из уравнения (5.21) следует, что если 0 = 0, т. е. новая фаза полностью смачивает подложку, то АО = 0. Полное смачивание возможно только тогда, когда свободная энергия границы раздела равна нулю, что имеет место, когда состав и структура обеих фаз тождественны, т. е. в случае роста кристалла из внешней фазы того же состава. Но при этом рост идеальной грани осуществляется путем образования двумерных зародышей, высота которых не равна нулю, а следовательно, и АО будет иметь некоторую конечную величину (см. уравнение 5.15). [c.269]

Высокая энергия связи платины с кислородом не позволяет изучать свойства кристаллической платины в окислительных процессах при малых степенях заполнения поверхности кислородом (для системы платина — водород это возможно), когда металлический характер частиц может сохраниться при относительно высоких значениях Y-Ptg/Pt. Данные работы Г20] относительно пониженной активности высокодисперсных образцов в реакции разложения перекиси водорода удовлетворительно согласуются с представлением о том, что атомы, расположенные на ребрах кристаллов платины, в каталазном процессе примерно на порядок менее активны, чем атомы на идеальных гранях. [c.266]

Будевский с сотр. (1966), проводя эксперименты с идеальной гранью (111) серебра, служившей катодом, продемонстрировал возможность такого процесса. В опытах Булевского на катод подавался кратковременный импульс тока, вызывавший смещение потенциала в отрицательную сторону, достаточное для образования двухмерного зародыша. Затем потенциал несколько сдвигали в положительную сторону, что исключало возможность возникновения новых двухмерных зародышей, но обеспечивало рост уже созданного зародыша. Ток, протекавший через ячейку, вначале возрастал, а затем —по достижении фронтом роста зародыша края грани — падал до нуля. Дальнейший рост грани требовал повторного сдвига потенциала в отрицательную сторону до величины, обеспечивающей возникновение следующего двухмерного зародыша. Результаты опытов Булевского показали, что при заданном потенциале наблюдаются периодические колебания силы тока (или, при постоянной силе тока, колебания потенциала) и что рост грани может совершаться через стадии образования двухмерного зародыша и его распространения на поверхности. Однако такой механизм справедлив лишь для некоторых предельных случаев, которые обыч- [c.337]

Однако до сих пор эти вопросы приходилось рассматривать главным образом на основе косвенных данных, поскольку не были разработаны экспериментальные методы изучения каталитических свойств отдельных элементов структуры кристаллических катализаторов. А между тем это возможно. Метод, предложенный в наших работах 1, 2], позволяет раздельно изучить свойства правильно упакованных граней, ребер и структурных дефектов металлических кристаллов. Для этого необходимо определить активности высокодионерсных частиц катализатора в области линейных размеров от 8—10 до 20—50А и выше, когда ббльшая часть поверхности микрокристаллов имеет свойства структурных дефектов, ребер или идеальных граней крупных кристаллов катализатора. Ниже приведены условия синтеза таких катали- [c.143]

И, наконец, к третьей группе можно отнести слои платины, в которых для хемосорбцйи доступно менее 30% атомов. Доля реберных атомов в этом случае становится меньше 15%, а остальные — это атомы с координационным числом 9, как и для идеальных граней бесконечных кристаллов. Сказанное относится не только к кристаллам в форме правильных многогранников, но и к недостроенным структурам, при условии, что образуется максимально возможное число связей. [c.127]

Наблюдаемое различие в каталитической и электрохимической активностях гладкого и платинированных платиновых электродов, не связанное с величиной истинной поверхности, указывает на роль структурных особенностей поверхности, например природы и количества дефектов на поверхности, вершин и ребер иристаллов. При платинировании появляется большое число мелких кристаллов платины на поверхности, резко возрастает доля поверхностных атомов, находящихся на вершинах и ребрах кристаллов. Если скорость процессов на дефектах, т. е. на атомах платины на вершинах и ребрах кристаллов, будет ниже, чем на атомах платины на идеальных гранях кристаллов, то должно наблюдаться резкое уменьшение констант скоростей при платинировании, что и происходит на опыте. [c.224]

В сложных катодах под верхним слоем цезия лежит слой окиси цезия. Окись цезия — кристаллическое тело, но поверхность слоя sjO на катоде не представляет собой идеальной грани монокристалла. В некоторых её элементах мы найдём рёбра и трёхгранные углы отдельных выступающих над поверхностью кристаликов, в других — углубления. Молекулярное поле в различных точках поверхности различно. Там, где есть выступы, оно особенно сильно. Эти места особенно активны в отношении адсорбции цезия. [c.167]

Однако в работах Борескова не рассматривался вопрос о влиянии строения поверхности кристаллов платины на их каталитическую активность. Такая задача была поставлена Пол-тораком, предложившим для ее решения митоэдрический метод [154]. Сущность этого метода, основанного на кристаллографическом рассмотрении координационных чисел атомов и их доли для различных состояний в решетке, заключается в следующем. Для выделения эффектов, связанных с различием свойств трех типов атомов 1) представляющих собой микродефекты поверхности крупных кристаллов, 2) расположенных на ребрах и 3) гранях,— необходимо сравнить удельные активности разновесных кристаллов соответственно в трех областях их размеров 10—20 А (среднее координационное число х<6, это микродефекты), 20—40 А (х=7, реберные элементы) и 100—°° (х = 9, как на идеальных гранях бесконечных кристаллов). В табл. 7 представлены структурные [c.52]

Данные, полученные для кристаллов платины в митоэдрической области, приводят к выводу о том, что во всех изученных случаях реберные атомы платины, координационно менее насыщ,енные, не оказались более активными, чем атомы на идеальных гранях кристаллов, а для ряда случаев наблюдается обратная картина. Это суш,ественно изменяет отношение к прежним гипотетическим представлениям о высокой каталитической активности координационно-ненасыщенных атомов металла. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология