Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катоды простые сложные

    Когда металлической основой для органического вещества служит платина, катод является простым, но когда это щелочной металл, катод становится сложным. Согласно теории, изложенной ниже в этом разделе, такое различие связано с тем, что работы выхода для этих металлов неодинаковы сложные катоды дают только металлы с достаточно низкой работой выхода. [c.687]


    Для большинства остальных элементов спектры, излучаемые в лампах с полыми катодами, достаточно сложны, чтобы можно было воспользоваться обычными фильтрами с довольно широкой полосой пропускания или еще более простыми средствами выделения спектральных линий. Резонансные линии ряда элементов (например, группы железа) находятся в близком соседстве с нерезонансными линиями. Так, наиболее чувствительная резонансная линия Ре 2483,27 А расположена рядом с линией Ре 2484,19 А, а наиболее чувствительная линия Со 2407,25 А —рядом с линиями Со 2406,27 А и Со 2408,75 А. Поэтому в общем случае для выделения резонансных линий требуется спектральный прибор, позволяющий выделять участок спектра около 1 А. [c.114]

    Электролиз с проточным ртутным катодом может быть осуществлен и при вертикальном расположении катода. Простейшим примером такого устройства служит описанный Нернстом [265] электролизер (рис. 17). Здесь ртуть, служащая катодом, в виде струи свободно падает в раствор. Катод окружен спиральным платиновым анодом. Эта схема получила отражение в ряде патентов, однако не нашла промышленного применения, так как осуществление ее для мощных электролизеров слишком сложно. [c.45]

    Анодная обработка изделий для придания им требуемой формы получила название электрохимической обработки металлов (ЭХОМ). Этот способ обработки металлов во многих случаях имеет важные достоинства, так как позволяет обрабатывать детали сложной конфигурации и металлы, которые механически или вообще не могут быть обработаны, или обрабатываются с большим трудом (например, очень твердые металлы и сплавы). Кроме того, инструмент (катод) при этом не изнашивается, а обработка не влечет изменения структуры металла. К недостаткам ЭХОМ относятся большой расход энергии и малая производительность, поэтому этот метод не применяется для обработки обычных металлов и сплавов и изделий простой конфигурации. Как и при обычном электролизе с растворимыми анодами, при ЭХОМ происходит анодное растворение металла М — ле М"" . На катоде, который при электрохимической обработке называют инструментом, обычно выделяется водород 2Н + 2е Нз. [c.371]

    Трубки с полым катодом дают небольшое число узких линий. Поэтому выделение нужной линии с помощью светофильтров или простейших монохроматоров не вызывают трудностей. Более сложным является переход от определения одного элемента к определению другого. Ведь атомы каждого вещества поглощают только свои резонансные линии, которые должны присутствовать в излучении дополнительного источника. Введение в одну трубку с полым катодом большого числа элементов обычно не дает хороших результатов, поэтому одновременно со светофильтрами приходится менять источник резонансного излучения. Каждая лаборатория поэтому должна заказывать целый набор таких источников, чтобы иметь возможность определять все необходимые элементы. [c.275]


    Так, в последние годы были особенно подробно изучены закономерности разряда водородных и частично металлических ионо , исследовалась кинетика обмена между амальгамами и ионами металлов, реакции взаимодействия простых и сложных комплексных ионов на катоде с перезарядкой или восстановлением их до металла и ряд других существенных проблем. [c.7]

    Механизм электровосстановления комплексов металла через предварительную адсорбцию их на поверхности электрода был рассмотрен Е. Лайонсом. Он допускает, что во внутреннюю координационную сферу восстанавливающегося комплекса входит молекула воды или другой лиганд, адсорбированный на поверхности металлического электрода, играющий роль мостика между электродом и центральным ионом металла. Войдя в двойной электрический слой, комплексный ион претерпевает деформацию. По достижении достаточного потенциала сложный ион разрывается, при этом катион металла под влиянием электрического поля входит в сферу влияния электронов кристаллической решетки осадка, а освободившиеся простые анионы вытесняются из двойного слоя в раствор. При этом при соответствующем потенциале не исключена возможность выхода электрона из катода на адсорбированный диполь и его разряд в жидкой фазе (туннельный эффект). [c.399]

    Этот способ распыления является наиболее простым, надежным и экономичным, и на нем основана работа ряда выпускаемых промышленных сложных приборов, а также приставок для катодного распыления для вакуумных термических испарителей. Такие приборы, которые работают при энергиях от 1 до 3 кэВ, иногда называют установками для диодного распыления, а также установками для распыления при постоянном токе. Установка для распыления при постоянном токе состоит из небольшого стеклянного колпака, в котором находится мишень — катод и охлаждаемый водой держатель образца — анод и который помещается на контрольном блоке, включающем измеритель вакуума, высоковольтный источник питания, клапан напуска воздуха и небольшое реле времени (рис. 10.10,6). Детальное описание режима работы этого устройства и его использование описано в [292]. Одна из возможных проблем, связанная с распылителем такого типа, заключается в том, что непрочные образцы могут термически повреждаться. [c.201]

    В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

    Если иметь в виду органические соединения, то сложными катодами являются те вещества, которые дают на кривой спектр — эмиссия один или больше максимумов при энергиях более низких, чем требуется для извлечения электронов из самого органического кристалла. Само название сложный катод появилось при изучении фотоэмиссии металлов, когда оказалось, что нанесение на металл органических и неорганических пленок дает селективные фотоэффекты. Так как все органические вещества могут быть нанесены на проводящую основу, т. е. вполне можно сказать, что они образуют поэтому сложные катоды (таким образом, все простые катоды, рассмотренные в разделе 4,Б, были бы сложными ), мы в этой главе будем использовать термин сложный катод только в тех случаях, когда на кривой спектральной чувствительности появляется дополнительный ( селективный ) максимум. [c.687]

    По конструкции Уайта нами была изготовлена экспериментальная лампа с полым катодом из цинка [45]. Диаметр полости равнялся 15 мм, а давление неона на основе приведенных выше соотношений было выбрано равным 5 мм рт. ст. Диаметр отверстия составлял 4 мм. Характеристики этой лампы и их сравнение с характеристиками других ламп из цинка рассматриваются в разделе, посвященном цинку. Даже при большом токе через лампу самопоглощение было очень малым, а это значит, что из полости выходило небольшое количество металла. Лампа была сложна в изготовлении, и, поскольку удовлетворительные параметры были получены у ламп с более простой конструкцией, работа в этом направлении далее не развивалась. Однако долговечность такой лампы должна быть значительно большей, чем у обычных ламп. Эта конструкция дает также возможность уменьшить размеры лампы, так как поглощение газа снижено. [c.28]


    Общ,ие требования такие же, как и в случае гальваностегии (см.) простых металлов, но в данном случае, чтобы не допустить изменения состава сплава, необходим более тщ,ательный контроль за ванной. Оптимальный рабочий режим и оптимальный состав ванны определяются экспериментально. Потенциалы разряда обоих металлов в рабочем режиме, естественно, должны быть очень близкими, но стандартные потенциалы отдельных металлов не могут служить надежными ориентирами, поскольку растворы очень сложные, а перенапряжение зависит от наличия второго металла на поверхности катода. [c.251]

    Значительно сложнее найти простую математическую зависимость между Дк и объемом поглощенного металлом катода водорода и тем более изменением механических свойств металла катода. [c.73]

    Размерная электрохимическая обработка деталей машин, как способ формообразования, получила достаточно широкое распространение в производстве вследствие ряда ее замечательных особенностей возможности высокопроизводительной обработки металлов и сплавов с любыми физико-механическими характеристиками возможности сложного формообразования с использованием простейших схем движения инструмента и деталей в процессе размерной электрохимической обработки функции инструмента фактически выполняет электрическое поле, и поэтому для тщательно отработанного процесса катод-инструмент как носитель этого поля практически не имеет износа в процессе электрохимического формообразования отсутствуют сколько-нибудь значительные силовые и температурные воздействия на поверхностный слой обрабатываемой детали, вследствие чего возможно получение поверхностного слоя высокого качества. [c.3]

    Последнее уравнение можно решить несколькими способами. Однако решение тривиально только в простейших задачах, например для точечного или линейного катода. В более сложных задачах проще второй метод — метод дифференциации катода на элементарные участки. Существует несколько вариантов аппроксимации формы катода ломаной линией (рис. 65), причем расчетные уравнения для этих вариантов различны. [c.104]

    В случае электролиза вольфрамсодержащих растворов возможно образование окисных соединений вольфрама на катоде. Анодное окисление вольфрама также сопровождается возникновением окислов на электроде. Не исключено образование окисных соединений в процессе электролитического осаждения вольфрамсодержащих сплавов. Поэтому целесообразно рассмотреть некоторые свойства простых и сложных окислов описываемого металла. [c.24]

    В теории разряда Таунсенда из всех возможных элементарных процессов выделения электронов из катода только этот процесс и учитывался. Введённый Таунсендом коэффициент поверхностной ионизации у, равный числу электронов, эмиттируемых катодом, приходящихся на каждый ударяющийся о катод положительный ион, принимали за количественную меру вторичной эмиссии под действием положительных ионов. В действительности дело обстоит несколько сложнее. Чтобы получить значение-коэффициента вторичной эмиссии электронов при ударах о катод положительных ионов, нельзя просто приравнивать этот коэффициент коэффициенту у, а надо ещё учитывать фотоэффект с катода под действием коротковолновых излучений, возникающих в разряде, и в известной мере также действие метастабильных атомов и быстрых нейтральных частиц. Поэтому имеющиеся па отнощению к коэффициенту вторичной эмиссии экспериментальные количественные данные должны рассматриваться как верхний предел и нередко относятся к суммарному коэффициенту Т-Но и надёжных измерений суммарного у очень мало, особенна если принять во внимание, что как у, так и действительный коэффициент вторичной эмиссии — назовём его уо — должны зависеть как от природы газа, так и от природы катода. [c.188]

    Электролиты- для цинкования и кадмирования можно разделить на две основные группы простые кислые (сернокислые, хлористые, борфтористоводородные и др.), в которых цинк и кадмий находятся в виде гидратированных ионов, и сложные комплексные, в которых оба металла присутствуют в виде комплексных ионов, заряженных отрицательно (анионы) или положительно (катионы). К комплексным электролитам относятся щелочно-цианистые, пирофосфатные, аммиакатные, аминокоплекс-ные с различными органическими лигандами и др. Для цинкования применяются также щелочные нецианистые или цинкатные электролиты. Как указывалось ранее (гл. XI), от природы и состава электролитов зависят характер осадков на катоде и скорость процесса осаждения. [c.376]

    Во-первых, молекулы электролитов при растворении в воде распадаются, диссоциируют на ионы, причем образуются положительные и отрицательные ионы, так что раствор в целом. остается электронейтральиым. Ионы могут быть простыми (К , С1 , и др.) и сложными (NO3 , SO4" и др.). Положительные ионы называются катионами (при прохождении электрического тока они движутся к катоду), отрицательные — анионами (они перемещаются к аноду). [c.39]

    Комплексный анион иногда представляю как диполь, который адсорбируется на поверхности катода. Войдя в двойной электрический слой, такой аннон претерпевает деформацию, ориентируясь своим положительным концом к катоду, а отрицательным в раствор. По достижении достаточного потенциала сложный анпои разрывается, при этом ион металла входит в сферу влияния электронов кристаллической решетки, а освободившиеся простые анионы вытесняются из двойного слоя в раствор. При соответствующем потенциале не исключена возможность выхода электрона из металла на адсорбированный диполь и разряд его в жидкой фазе (туннельный эффект). Присутствие в электролите поверхностно активных Катионов облегчает разряд комплексного аниона, так как такие катионы, адсорбируясь на поверхности, экранируя ее, тем самым снижают отталкивающее воздействие заряженной поверхности на сложный анион. [c.245]

    При анализе высоколегированных сталей метод определения с алюминоном усложняется. В наиболее точных стандартных методах вводят еще операцию отделения электролизом на ртутном катоде. Так, в методе, предложенном Бендиго [5551, сначала удаляют хром в виде хлорида хромила, затем многие металлы отделяют электролизом на ртутном катоде, при pH 3,5 экстрагируют хлороформом купферонаты алюминия и других металлов и, наконец, из экстракта после удаления H I3 и создания сильнокислой среды удаляют Ti, Zr, V и некоторые другие металлы в виде купферонатов. Такие сложные методы можно применять для арбитражных анализов или для установления состава стандартных образцов. Для обычных анализов достаточно точные результаты могут быть получены и более простыми методами. [c.212]

    Несмотря иа потенциальную синтетическую ценность реакции катодного восстановления сложных эфиров, ее гораздо реже используют для препаративных целей, чем восстановление карбоновых кислот. Неактивированные сложные эфиры на свинцовом катоде в сильнокислой среде либо восстанавливаются очень медленно, либо не восстанавливаются вообще [42], тогда как восстановление метил- и этил бензоатов приводит к смеси бензн-лового спирта и соответствующего простого эфира [42, 43]-Фенил- и бензилбензоаты [18, 31], а также этил-2-хлор- и этил-3-хлорбензоаты [43] при восстановлении дают в основном простые эфиры. [c.377]

    Изучение катодной поляризации платинового катода (анод титановый) при электролизе растворов четыреххлористого титана в ДМСО и алифатических спиртах и их смесях с ДМСО и ароматическими углеводородами, в простых и сложных эфирах, амидах, НМ, АН, хлористых ацетиле и тиониле, ГМФТА, ПК показывает, что из большинства этих растворителей титан не восстанавливается. Природа процесса восстановления титана из растворов Т1С14 в ДМСО и его смесях с этанолом не ясна. Возможно, что выделение титана на платиновом катоде в виде цветных пленок является вторичным химическим процессом [294, 686]. [c.93]

    При использовании перспекса в качестве материала электродных рамок возникали многочисленные трудности, связанные с плохой конструктивной устойчивостью этого материала. Поэтому в более поздних конструкциях вместо перспекса использовали металл и пластик С. Р. 3 , производимый фирмой Formi a . Довольно сложно также сохранять достаточную точность конструкции камеры для унификации выходного сигнала. Для того чтобы преодолеть эти трудности и вместе с тем иметь быстрый и простой метод изготовления камер, была предложена конструкция камеры со спиральным катодом, в которой высокая точность сочетается с очень простым методом изготов- ления. [c.177]

    При восстановлении на ртутном катоде 2-хлормеркур-3,3,3-трифторпропанола-1 и его простого и сложного эфиров [c.148]

    При разработке конструкции катода следует учитывать свойства диафраг-менного материала и способ нанесения диафрагмы. В электролизерах, работающих с бумажной асбестовой диафрагмой, используются катоды сравнительно простой формы, что позволяет обкладывать катодную поверхность асбестовой бумагой. Формы катода будут рассмотрены далее, здесь же необходимо лишь отметить, что катоды, покрываемые листовой асбестовой диафрагмой, обычно имеют цилиндрическую поверхность (электролизеры Х-2, Ворса, БГК-12), или являются плоскими (электролизеры Харгривса—Берда, Аллена—Мура), или же имеют более сложные поверхности (например, U- или W-образные катоды с кривизной в одном направлении в электролизерах Кребса, Нельсона). Подобные поверхности можно обкладывать таким неэластичным материалом, как асбестовая бумага. [c.50]

    Алюминий получают в стальных прямоугольных ваннах (рис. 62), выложенных внутри огнеупорным кирпичом. На дно ванны укладывают угольные плиты. К, угольным плитам подводится электрический ток, и они служат катодом. Анодом являются погруженные сверху в электролит угольные блоки. В ванну загрул ают смесь окиси алюминия и криолита. Криолит прибавляют для понил1ения температуры плавления тугоплавкого глинозема. При пропускании электрического тока криолит плавится (около 1000° С) и растворяет в себе окись алюминия, которая и подвергается электролизу. Расплавленный электролит диссоциирует на различные простые и сложные ионы. При прохождении через расплав постоянного электрического тока происходит процесс электролиза, в результате которого на катоде выделяется алюминий, а на аноде — кислород. [c.257]

    Наличие реакции разложения, приводящей к высокой степени необратимости адсорбции, и является в большой степени ответственным за высокие скорости захвата серы из тиомочевины осадками никеля, меди и кобальта при этом в случае никеля и меди адсорбционных ограничений, по-видимому, никем не наблюдалось в случае кобальта такие ограничения наблюдались Вягисом и др. [81]. Основной причиной, ограничивающей скорость соосаждения из тиомочевины, является диффузия. Наличие диффузионного контроля скорости соосаждения констатируется в целом ряде работ, посвященных включению серы из тиомочевины и продуктов ее реакций с медью и никелем. Этот результат получен независимо и разными методами для меди [60, 61, 92, 103—106, 112] и никеля [49, 52, 55, 62, 91, 94, 102]. Поэтому, несмотря на возможный сложный характер химических превращений на катоде, закономерности включения описываются простыми диффузионными уравнениями. [c.136]

    Окислителями и восстановителями могут быть молекулы простых и сложных веществ, элементарные и сложные ионы. Из простых веществ восстановителями являются металлы, а окислителями — неметаллы. Наиболее распространенные окислители кислород, озон, галогены, азотная кислота, концентрированная серная кисло та, двуокись марганца, двуокись свинца, перманганат калия, бнхро-мат калия, гипохлорит натрия, хлорат калия, ионы благородных металлов, электрический ток на аноде и др. Восстановители углерод, окись углерода, водород, металлы, сероводород, соединения серы со степенью окисления -f4, иодид калия, щавелевая к1 слота, дихлорид олова, тиосульфат натрия, сульфат железа (II), электрический ток на катоде и др. [c.46]

    Вычисление рассеивающей способности возможно с помощью сложных математических расчетов. Например, Вагнер исходил из дифферанциальиого уравнения Лапласа, которое для несложных условий -может быть решено при помощи конформной проекции или рядов Фурье. При сложных геометрических пара-метрах надо иметь в виду -числовые или графические методы решения. Если не принимать во внимание поляризацию, то специальный расчет на краях катода местной плотности тока дает бесконечно высокое ее значение. Если принять во внимание поляризацию, то значительно усложняется вычисление рассеивающей способности в результате различного направления поляризационных кривых. Для упрощения можно принять линейное или логарифмическое соотношение между катодным -потенциалом и плотностью тока. Подобные расчеты произведены Каспером и другими исследователями. Теоретически полученные результаты значений рассеивающей способности совпадают с практическими результатами только 1при простых геометрических формах -системы. [c.112]

    Восстановление сложных комплексов на катоде, по-видимому, протекает с более высоким торможенпе.м, чем разряд простых ионов никеля [13]. Поэтому введение в никелевый электролит гнпофосфита и образование сложных комплексов в двойном слое вызывает снижение выхода никеля по току (рис. 3). [c.15]

    Количественный расчет расиределения тока по электроду в интегральной форме можно выполнить только для электродов сравнительно простой формы и для простых условий поляризации. Еще одним примером осз ществи-мых расчетов может служить расчет распределения потенциала (а, следовательно, и плотности тока) вдоль неполяризующегося катода, имеющего форму тонкой проволоки. Учитывалось падение потенциала и в растворе, и вдоль проволоки [259]. Количественно изучен также вопрос о распределении тока в щели [258]. В сложных случаях вопрос о распределении тока решается эмпирически при помощи измерения потенциала или плотности тока во многих точках электролита и графического построения электрического поля электролита вблизи электрода [260, 261]. Плотность тока в растворе измеряют при помощи пары электролитических ключей, соединенных с двумя электродами сравнения. Концы электролитических ключей должны быть оттянуты (заострены) и расположены вдоль линий тока. Другой способ заключается в возможно более точном измерении электродного скачка потенциала в разных точках электрода сложной формы и вычислении плотности тока в этих точках по поляризационной кривой, заранее снятой в симметричной ячейке. Вопросу о распределении тока посвящена большая литература [262]. [c.128]

    Внешний фотоэффект имеет место как с поверхности чистых металлов или покрывающих такую поверхность тонких плёнок, так и при более сложном строении поверхностного слоя тела, эмитт ирующего фотоэлектроны. В дальнейшем мы будем называть всякое эмиттирующее фотоэлектроны тело, безразлично, будет ли это чистый металл или нет, — катодом, самое явление внешнего фотоэффекта мы будем сокращённо называть просто фотоэффектом. [c.130]

    Первая попытка объяснить катодное распыление заключалась в предположении, что это явление представляет собой простое испарение вследствие нагревания всего катода в разряде [1529]. Такое объяснение пришлось отбросить, так как температура катода в тлеющем разряде для этого далеко не достаточна, а искусственное охлаждение катода не ведёт к уменьшению интенсивности распыления. Предположение о том, что катодное распыление во всех случаях имеет чисто химическую природу и является каким-то аналогом электролизу [1520, 1521], тоже было опровергнуто. Наиболее правлополобной казалась чисто механическая теория распыления [1530, 1531], допускавшая, что положительный ион непосредственно передаёт свою кинетическую энергию какому-либо атому по законам упругого удара и этот атом покидает поверхность металла, отразившись от соседних атомов. Однако последовательное проведение такого представления не даёт количественно правильных результатов. Не решили вопроса и несколько более сложная картина нескольких последовательных попаданий ионов в одно и то же место на поверхности катода, предложенная Ленгмюром, а также предположения о том, что распыление носит характер небольших взрывов в металле. Предполагали, что такие взрывы могут быть вызваны преувеличением давления газовых включений [1532] при нагреве газа или давлением ионов , проникших в металл и скопившихся в большом количестве в очень малом объёме [1533]. Отрыв более крупных частиц от металла, свидетельстиующий о локальном взрыве, действительно иногда имеет место, но представляет собой лишь побочное явление и, как правило, не может служить объяснением явления катодного распыления ввиду установленного экспериментально атомного характера распыляемых частиц. [c.469]


Смотреть страницы где упоминается термин Катоды простые сложные: [c.162]    [c.526]    [c.444]    [c.152]    [c.146]    [c.50]    [c.188]    [c.318]    [c.29]    [c.182]    [c.84]    [c.89]   
Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.687 , c.691 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катод



© 2024 chem21.info Реклама на сайте