Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетические изотопные эффекты в исследованиях химических реакций

    Кинетические изотопные эффекты в исследованиях химических реакций [c.9]

    Вторая главная задача книги заключается в обзоре современных экспериментальных кинетических данных по мономолекулярным реакциям, включая данные для промежуточной области давлений. Эти данные проанализированы особенно тщательно в случаях, когда мономолекулярный характер реакции хорошо установлен. Другие рассмотренные вопросы включают исследования химической активации, кинетических изотопных эффектов и передачи энергии при столкновениях в системах, претерпевающих мономолекулярную реакцию. Очень быстрый рост исследований мономолекулярных реакций в последние годы вынудил ограничить круг вопросов, затронутых в книге. Некоторые важные темы, такие, как мономолекулярные распады заряженных систем и современные квантовые теории мономолекулярных реакций, были опущены с целью сохранения приемлемого объема книги. [c.8]


    В остальных главах обсуждаются как теоретические, так и экспериментальные аспекты некоторых других вопросов, важных для изучения мономолекулярных реакций. Гл. 8 посвящена исследованиям химической активации, гл. 9 — кинетическим изотопным эффектам и гл. 10 — передаче энергии при столкновениях в мономолекулярных реакциях. [c.11]

    Без учета кинетического изотопного эффекта невозможно истолковать результаты исследования механизма химических реакций в тех случаях, когда имеет значение точное количественное распределение изотопа между участниками процесса. [c.627]

    Проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана в области обратимости с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. В процессе исследования детально изучены независимо друг от друга кинетические закономерности прямой и обратной реакций, сопоставлены скорости отдельных стадий, проведено сравнение скоростей основных реакций со скоростями гидрирования возможных промежуточных соединений, измерены кинетические изотопные эффекты, изучен изотопный обмен в угле водородах в условиях реакций, рассмотрены возможные механизмы процесса, предложена и обсуждена стадийная схема, позволяющая объяснить полученные закономерности. Примененный в работе комплексный подход с одновременным использованием совокупности физико-химических методов может быть распространен и па другие процессы. [c.124]

    Как видно из табл. 1 и 2, изотопный эффект для изотопов водорода достаточно велик. Поэтому для реакций, в которых разрывается связь с меченым водородом, применение трития и дейтерия в качестве меченых атомов водорода связано с неудобством и требует введения необходимых поправок на изотопный эффект. Изотопный эффект для других легких элементов (первого и второго рядов периодической таблицы) хотя и заметен, но достаточно мал, в связи с чем в большинстве опытов с мечеными атомами им можно пренебречь. Однако в тех случаях, когда необходимы очень точные результаты, особенно в кинетических исследованиях, следует вводить поправки на изотопный эффект. Для более тяжелых элементов изотопным эффектом в опытах с мечеными атомами можно полностью пренебречь. При последующем изложении изотопный эффект не принимается во внимание и предполагается, что изотопы обладают одинаковыми химическими свойствами. [c.10]


    Особым типом эффекта заместителя, который оказался весьма ценным при исследовании механизмов реакций, является замещение атома одним нз его изотопов. Такое замещение чаще, всего заключается в. за мене протия на дейтерий (или, реже, иа трптяй), однако тот же принцип применим не только к водороду, ио и к другим-ядрам. Все же, количественные различия максимальны для водорода. Изотопное замещение качественно не изменяет химической реакционной, способности субстрата, но часто обнаружиааег такое влияние на скорость реакции, которое можно легко измерить. Рассмотрим, как возникает такое изменение скорости реакции. Вначале обсуждение будет касаться первичных кинетических изотопных эффектов, то есть реакций, в которых иа стадии, определяющей скорость, разрывается связь с изотопно-замещенным атомом. [c.137]

    С общекинетической точки зрения большой интерес представляет исследование кинетического изотопного эффекта при высокотемпературном крекинге меченых этапов [1221 (С Нз — С Нз и С Нз — С Нз). Явление кинетическога изотопического эффекта состоит в изменении скорости превращения химических соединений вследствие изменения их изотопического состава. Изучение этого эффекта дает возможность сделать существенные выводы относцтельно закономерностей элементарных химических реакций и механизма суммарных реакций. Так, исследование кинетического изотопического эффекта при высокотемпературном крекинге меченых атомов в смеси с обычным этаном позволило по измерениям радиоактивности образующегося в процессе крекинга метана установить, что скорость разрыва связи С — С меньше таковой для связи С — С на 11 +2%, что значительно превышает величину 3 /о, находимую из формул для теории изотопического эффекта (121, 124]. Вероятность раз- [c.60]

    В обширной литературе по применению изотопов в химических исследованиях главное внимание уделяется методу меченых атомов в его многочисленных вариантах. Менее распространено использование для исследовательских целей различий в химических и физических свойствах веществ, отличающихся Друг от друга только по своему изотопному составу. Между тем такие различия (изотопные эффекты) могут дать существенные сведения о строении вещества и о механизме ряда процессов. Достаточно напомнить значение изотопных эффектов для создания современной теории сверхпроводимости металлов.Особенно богатые возможности скрыты в исследовании кинетических ИЗОТОПНЫХ эффектов химических реакций, которым посвящена предлагаемая вниманию читателей монография известного шведского ученого Ларса Меландера. [c.5]

    Многие обычно используемые инициаторы, передатчики цепи и растворители, имеющие техническое значение и представляющие интерес для кинетических исследований, не содержат химически меченных атомов, а состоят из тех же элементов, что и мономер. Для радиохимических методов это не является препятствием меченый атом химически идентичен с обычным компонентом полимера и отличается от него только своей радио-активгюстью. Так, радиоактивный углерод меченого инициатора можно обнаружить в присутствии очень большого количества обычного углерода неактивного мономера. В этом случае, конечно, проявляется влияние изотопного эффекта на скорости реакций, но обычно оно очень мало, за исключением тех случаев, когда в реакции участвуют атомы водорода. [c.325]

    В исследовании стадийного механизма химических реакций широкое применение получило измеропие изотопных кинетических эффектов и их сопоставление с расчетными величинами, полученными из статистической теории [96, 97, 18]. Для нас представляют прямой интерес результаты обширных работ по сравнению констант скоростей реакций кислотно-основного катализа с протием, дейтерием и тритием. Для чистого случая кислотного катализа по протолитической теории реакция может быть представлена схемой  [c.18]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетические изотопные эффекты в исследованиях химических реакций: [c.106]    [c.18]    [c.39]   
Смотреть главы в:

Изотопные эффекты в скоростях реакций -> Кинетические изотопные эффекты в исследованиях химических реакций




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изотопные кинетические

Изотопные реакции

Кинетическое исследование реакци

Реакции кинетическая

Реакция исследование

Эффект изотопный

Эффект изотопный кинетический

Эффект кинетический



© 2024 chem21.info Реклама на сайте