Кинетическое исследование реакци

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Цель работы кинетическое исследование реакции между пероксидом водорода и иодидом калия [c.75]

Кинетические исследования реакций пиролиза определенных органических веществ предоставили удобную модель. При постоянной температуре скорость реакции уменьшается с течением времени вследствие постепенного исчерпания исходного вещества. В простейшем случае мономолекулярной реакции скорость уменьшается экспоненциально в зависимости от времени, будучи в каждый момент пропорциональной количеству исходного вещества. В других случаях, когда пиролиз осуществляется, например, посредством бимолекулярной реакции, скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и уменьшается в зависимости от времени согласно более сложному закону. Таким образом, при постоянной температуре состояние системы в ходе реакций определяется в каждый момент концентрацией реагирующих веществ и скорость реакции является функцией этой концентрации. Очень часто это — степенная функция, показатель степени которой может быть целым или дробным, и называется порядком реакции. [c.83]

В работах 110, 196] суммируются результаты многочисленных кинетических исследований реакций рекомбинации атомов и зависимость этих данных от строения третьих частиц. Зависимость константы скорости от сложности инертного третьего тела, главным образом от числа его внутренних степеней свободы, обеспечивающих перенос энергии, особенно ярко была проиллюстрирована в работах Рассела и Саймонса 197]. [c.119]

Таким образом, кинетическое исследование реакций торможения при крекинге алканов показывает, что эти реакции можно рассматривать как характерные модельные реакции Н-отрыва (в случае радикалов-СНз), приводящие к образованию малоактивных аллиль-ных радикалов, или как реакции присоединения (в случае Н-ато-мов) с образованием горячих радикалов, претерпевающих изомеризацию с последующим распадом по другому направлению (отклонение от р-правила), в результате чего возникают менее активные радикалы. [c.224]

Непрерывное проведение химического процесса осуществляется при прохождении потока вещества через реактор. При установившемся процессе количество прореагировавших веществ на участке между началом и концом реактора представляет собой величину постоянную. Количество грамм-молей вещества, проходящих в единицу времени через любое сечение реактора, не зависит от продолжительности работы установки. При кинетических исследованиях реакций в проточных системах нет необходимости в установлении зависимости выхода продуктов от продолжительности реакции. Кинетическому исследованию должен предшествовать термодинамический расчет константы равновесия реакции при данных условиях. Этот расчет необходим для правильного определения степеней превращения. Кинетическое исследование реакции в потоке должно установить связь между выходом продукта реакции, степенью превращения исходных веществ и объем- [c.399]

Количественное кинетическое исследование реакции ароматического электрофильного замещения осложняется тем фактом, что молекула обычно содержит несколько способных к отщеплению атомов водорода. Вследствие этого измерение общей скорости реакции не дает столь полной картины, как при нуклеофильном замещении, где легко сравнивать субстраты, имеющие лишь по одной уходящей группе в молекуле. Необходимо [c.325]

Это уравнение известно как уравнение Михаэлиса и широко используется прежде всего в кинетических исследованиях реакций, катализируемых ферментами. Однако оно в равной мере применимо для любого случая катализа, происходящего по механизму образования комплекса катализатор—субстрат. [c.328]

С другой стороны, многочисленные кинетические исследования реакций образования я-комплексов, большей частью выполненные на модельных соединениях, показали большую скорость и низкую энергию активации этих взаимодействий. Из имеющихся рентгеноструктурных данных видно, что остаток ароматического субстрата в я-комплексах близок по структуре к исходному соединению. Все это позволило считать, что в большинстве случаев элементарные стадии с участием я-комплексов можно исключить из рассмотрения и механизм реакций Электрофильного замещения считать состоящим только из двух элементарных стадий — образования а-комплекса и его разрушения с отрывом протона основанием, присутствующем в реакционной среде [c.39]

Строение и свойства заместителя, вытесняемого при нуклеофильной атаке, могут оказывать существенное влияние на суммарную скорость реакции. Это видно из данных кинетических исследований реакции серии производных бензола, содержащих в пара-положении нитрогруппу. с пиперидином в среде диме-тилсульфоксида при 50 °С [c.160]

Ниже приведены результаты кинетического исследования реакции А->-В + С [c.333]

Основные выводы, сделанные на основании адсорбционного эксперимента, использованы при интерпретации результатов кинетических исследований реакций гидрогенизации замещенных нитро- и азобензолов. [c.137]

Кинетические исследования Реакции в твердой фазе Фазовые диаграммы [c.404]

Рис. 4.10. Результаты кинетических исследований реакции дихлораигидридов II (см. табл. 4.3) с н-бутиловым спиртом (в присутствии ТЭА при 25 °С)

Проведены кинетические исследования реакции удА + увВ = =УкК и получено кинетическое уравнение г = кС ,. Ско- [c.145]

Весьма обстоятельное кинетическое исследование реакции сульфитирования ванилинового (I) и вератрового (1а) спиртов было [c.136]

Нейтральная сульфитная варка протекает при умеренной концентрации гидроксильных ионов (pH порядка 7,0—10,0), и в этих условиях образование хинонметида не оказывает заметного влияния на течение процесса Кинетические исследования реакции сви- [c.208]

Принимая во внимание сильное и трудно учитываемое влияние примесей, загрязнений и кислорода на полимеризацию, следует добиваться максимального освобождения мономера от них и проверять его на кинетическую чистоту (с. 245) при кинетических исследованиях реакцию полимеризации необходимо проводить в атмосфере инертного газа (аргон, азот). [c.115]

Николаи [2] принадлежит превосходное кинетическое исследование реакций гидрирования двуокиси углерода и окиси углерода на никеле. [c.219]

Кинетическое исследование реакций обмена и гидрирования в интервале температур 60—207°. Обсуждается механизм реакции обмена [c.491]

Кинетические исследования реакции метилирования фенола и выполненный анализ возможных вариантов получения анизола позволили разработать принципиальную технологическую схему процесса синтеза анизола [177]. [c.213]

Чтобы пр верить и уточнить это предположение, мы провели кинетическое исследование реакции на примере углеводородов, которые могут служить модельными, например, циклогексана и этана. И в том и в другом случае протекают одновременно и реакция с водой, и реакция [c.211]

Это было первое подробное кинетическое исследование реакции, протекающей в газовой фазе. С этого времени и до 1967 г. почти во всех учебниках и курсах по кинетике указанная реакция рассматривалась как идеальный пример механизма бимолекулярных столкновений. Одна молекула Н2 сталкивается с молекулой 1 , они обмениваются атомами, и в результате образуются две молекулы Ш. Но в 1967 г. Дж. Салливэн показал, что эта реакция вовсе не происходит в результате бимолекулярных столкновений, а является сложной цепной реакцией. Позже мы увидим, почему экспериментальные данные, полученные до 1967 г., могли быть в равной мере объяснены в рамках моделей бимолекулярных и тримолекулярных столкновений. [c.354]

Прямое образование дифенилдодекана в данном случае затруднено, видимо, из-за невозможности одновременной адсорбции на поверхности катализатора обоих гексаметиленовых колец. Кинетические исследования реакции жидкофазного дегидрирования показали, что скорость образования ароматических углеводородов зависит от количества алкильных заместителей в циклогексановых кольцах. Соответствующий материал помещен в табл.81. Для того чтобы эффект влияния заместителей был более отчетлив, большинство исследованных углеводородов содержало по два циклогексановых кольца. В той же таблице приведены для сопоставления данные по скоростям образования ароматических углеводородов из нормальных алканов и алкилциклопентанов в тех же условиях. Как видно, скорость образования ароматических углеводородов в этих случаях весьма низкая, что имеет первостепенное значение для исследования этим путем сложных углеводородных смесей, состоящих из углеводородов различных рядов. Весьма важным является также то, что реакция гидрогено-лиза циклопентановых колец в условиях жидкофазного дегидрирования не протекает. Это обусловливает устойчивость сложных мостиковых бициклических систем типа бицикло(3,2,1) октана и пр. гел-Замещенные циклогексаны также кинетически весьма [c.315]

В одном из первых кинетических исследований реакций (9.1) Вижьен и Стеси 11721 наблюдали димеризацию и дисмутацию дейте-рированных этильных радикалов, которые получались путем фотолиза 2,2,4,4-тетрадейтеродиэтилкетона. Авторы рассмотрели два возможных механизма реакции диспропорционирования этильных радикалов механизм голова к хвосту СНз— Сз- + Н —СНа— [c.104]

С помощью кинетического исследования реакций алкилирова-ния бензола олефинами над Al l установлено, что процесс идет ли- бо через стадию образования алкил- g х.лоридов, либо путем прямого при- соединения. Низшие олефины и ароматические углеводороды явля- ются технически вполне доступны-ми, поэтому процессы прямого ал- килирования бензола олефинами имеют очень большое практическое значение для синтеза этил-, пропил- и изопропилбензолов, а также других моно- и полиалкилированных бензолов и их производных. [c.657]

В начале реакции, когда концентрация X очень мала, произведение k-i [X] пренебрежимо мало по сравнению с [Y] и кинетическое уравнение реакции принимает вид, представленный уравнением (3). И в действительности реакции SnI обычно имеют простую кинетику первого порядка в начальный период. Кинетические исследования реакций SnI проводились в основном на примере реакций сольволиза, так как большинство SnI-реакций принадлежит именно этой категории. На более поздних стадиях процессов сольволиза концентрация X возрастает и, согласно уравнению (4), скорость должна снижаться. Обнаружено, что это справедливо для диарилметилгалогенидов [18], но не для грег-бутилгалогенидов, реакция которых по всему ходу подчиняется уравнению (3) [19]. Такое различие объясняется тем, что трег-бутил-катионы менее селективны, чем более стабильные катионы диарилметильного типа (т. 1, разд. 5.2). Хотя галогенид-ион — значительно более сильный нуклеофил, чем вода, последняя присутствует в значительно большем количестве, поскольку является растворителем [20]. Более селективно взаимодействующий дифенилметил-катион выдерживает много столкновений с растворителем прежде, чем соединится с более реакционноспособным галогенидом, а менее селективно реагирующий грег-бутил-катион не может ждать столкновения с более активным, но относительно реже встречающимся галогенид-ионом и соединяется с растворителем. [c.18]

Имеется множество доказательств реализации этого механизма они аналогичны доказательствам, обсуждавшимся для гидролиза сложных эфиров. В некоторых случаях, согласно кинетическим исследованиям, реакция имеет второй порядок по 0Н , т. е. анион 93 может терять еще один протон и давать дианиои 94 [457]. В зависимости от природы R дианиои 94 либо непосредственно расщепляется и дает два аниона (путь а), либо до или во время акта расщепления происходит N-протонирова-ние (путь б), причем сразу получаются продукты и нет необходимости в завершающей стадии переноса протона [458]. Изучение влияния заместителей в ароматическом ядре амидов [c.117]

Кинетическими исследованиями реакции диазотирования установлено, что в водных средах эта реакция, может проходить при действии различных активных реагентов. В разбавленной серной кислоте основной такой реагент—азотистый ангидрид ОЫ—ОЫО, довольно слабый электрофил. Поэтому в разбавленной серной кислоте реакция диазотиррвания протекает наиболее медленно. В разбавленной соляной кислоте таким реагентом является нитпозил-хлорид ОЫ—С1, значительно более активное, но мало устойчивое соединение. В соответствии с этим диазотирование в соляной кислоте идет значительно быстрее. В разбавленной бромоводородной [c.249]

В результате кинетических исследований реакции, проведенных Тернеро.м [43], были получены результаты, подтверждающие эту схему [c.127]

В другой реакции используют арилдиазониевые ионы и азнды ще" лочных металлов. Ар ила з иды образуются с хорошим выходом. Проведены кинетические исследования реакции арилдиазониовы.х ионов с азиД-ионом [54]. Анализ этих данных указывает на образование двух интермедиатов, которые в конце концов разлагаются до азида [c.243]

Мы провели кинетическое исследование реакции гидрирования бензола водородом на никелевом и палладиевых катализаторах по найденным нами уравнениям (14) и (15) ири v = 3 и различных дюлярных отношениях реагентов, по опытным данным, взятым из работ [35] и [28]. [c.19]

Поскольку при сульфитировании стереоизомерных форм соединений I и 1а образуется смесь диастереоизомерных сульфокислот с довольно постоянным соотношением apuffipo- и трео-форм, авторы пришли к заключению, что реакция, независимо от того, алкилирован или свободен фенольный гидроксил, протекает по 5 у1-меха-низму При детальном кинетическом исследовании реакции сульфитирования модельного соединения II было найдено, что в кислой среде при pH > 2,0уСа-атома реакция протекает как пространственно затрудненное нуклеофильное замещение, отвечающее почти гинхронному 5]у2-замещению (см также параграф IV 1 2) [c.198]

В условиях, когда [HaOjlo > [ (N02)4l( наряду с реакцией необратимой гибели катиона (5 ) существенной становится и реакция (5). Об этом свидетельствует тот факт, что стационарная скорость реакции пропорциональна [HaOj] и [RgNO ] в степени ниже первой, а пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации (NOj) сохраняется. Детального кинетического исследования реакций с участием других нитроксильных моно- и бирадикалов мы не проводили. Однако полученные нами для этих нитроксилов экспериментальные результаты позволяют утверждать, что и в этом случае реализуются аналогичные ион-радикально-цепные каталитические процессы. [c.76]

Наряду с ионом карбония промежуточным продуктом реакции может быть комплекс олефина и минеральной кислоты (л-ком-плекс). Аналогично, при взаимодействии третичных спиртов с нитрилами образование иона карбония необязательно. Такая точка зрения подтверждается кинетическими исследованиями реакции акрилонитрила с трет-бутиловым спиртом, в которой, как было показано трет-бутилкатион не образуется. [c.256]

Как показали кинетические исследования реакции Е , возможно мономолекулярное протекание реакции (первый порядок) — Еу и бимолекулярное (второй порядок)—Еу2. В случае Е у скорость реакции определяется медленной стадией — ионизацией. Затем следует быстрый распад карбокатиона на алкен и протои, который связывается нуклеофильным реагентом [c.233]

Приведенные результаты кинетических исследований реакции тримеризации бутадиена ,3 на каталитической системе Т1С14 — (С2Н5)2А1С1 и исследования комплексов никеля с различными [c.206]

Кинетические исследования реакций гидросероочистки на WS2 и M0S2, выполненные Кэмбеллом с сотр. [95], показали, что относительная легкость разрыва химических связей уменьшается в следующей последовательности Н—Н>Н—S> — S> —Н>(С2Нб)>С—Н(СН4)>С—С. Разрыв связи С—S в соединениях с прямой цепью легче, чем в циклических [97]. [c.85]

Кинетические исследования реакций (1) и (2), осуш,ествленные проточно-циркуляционным методом, позволили установить [3], что на висмутмолибденовых катализаторах с атомным отношением Bi/Mo, близким к 1, обе реакции имеют первый порядок по пронилену и нулевой по кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины (pojmin- Реакция (1) пе тормозится продуктами, реакция (2) тормозится акролеином. В условиях вымораживания акролеина в цикле проточноциркуляционной системы брутто-скорости обеих реакций практически совпадают близки также скорости образования акролеина и НАК (см. рис. 1). При температурах не ниже 440° С суммарное превращение пропилена в реакции (1) не зависит от парциального давления аммиака. Для катализатора с атомным отношением Bi/Mo a 1, не содержащего каких-либо добавок, брутто-скорость реакции (1) передается уравнением [c.147]

Христиансен [90] применил теорию цепных реакций для объяснения действия водорода при разложении щавелевой кислоты с помощью серной кислоты, а также при автоокислении альдегидов окисляющими веществами или при замедляющем действии хлора при детонации гремучего газа. Христиансен и Гуффман [92] исследовали реакцию между метанолом и водяным паром в качестве примера гетерогенного катализа. Кинетическое исследование реакции [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология