Исследование механизма химических реакций

Эффективным способом воздействия на вещество является использование лазерного излучения. Важным его свойством является излучение мощных потоков световой энергии в узких интервалах, что позволяет осуществлять реакции избирательно. Используя лазерное излучение определенной длины волны, можно направить в нужном направлении химический процесс. Лазерное излучение может быть с успехом использовано для инициирования высокотемпературных и плазмохимических процессов, испарения и разложения нелетучих веществ, качественного и количественного анализа веществ, исследования механизмов химических реакций и т. д. [c.150]

Идентификация соединений и качественный анализ стабильных продуктов химических реакций. При исследовании механизма химической реакции очень важно знать, какие вещества и в каких соотношениях образовались в результате реакции это дает ценную информацию о возможных путях протекания процесса, а также о промежуточных веществах. В этом отношении ИК-спектроскопия дополняет другие методы исследования. Особенно большую ценность представляет метод ИК-спектроскопии для обнаружения и идентификации различных веществ. Так, многие вещества (предельные углеводороды, олефины с несопряженной двойной связью) не поглощают в видимой и УФ-областях спектра, но дают характерные ИК-спектры. [c.211]

Применение изотопов при исследовании механизма химических реакций дает возможность определять скорости образования и расходования промежуточных продуктов, выяснять последовательность образования промежуточных веществ, устана вливать вещества, образующиеся параллельно из одного и того же предщественника, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного рещения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.376]

Слово анализ в заглавии книги характеризует наш метод. Это значит, что мы хотим разделить рассматриваемый предмет на составные части и исследовать взаимоотношения этих частей. Вслед за анализом возникают многочисленные задачи синтеза, служащие для расчета химических реакторов. Основная же наша цель — понять структуру предмета. Поскольку мы стремимся изучить поведение химических реакторов (а они создаются для проведения химических реакций), нам следует начать с установления общих принципов описания химических реакций. Здесь, на границе нашей области, лежит соседняя область чистой химической кинетики. Предметом химической кинетики является исследование механизма химических реакций на молекулярном уровне. Для наших целей достаточно взять только результаты кинетических исследований. Наш подход к собственно химической реакции будет чисто феноменологическим. При таком подходе основная роль отводится стехиометрии и термостатике, так как все возможные изменения состояния системы обусловлены ограничениями, налагаемыми стехиометрией и термодина- [c.7]

Исключительно важно применение лазерного излучения для качественного и количественного анализа веществ, для исследования механизмов химических реакций. [c.203]

Наряду с исследованием механизма химических реакций методы химической кинетики используются также для решения такой важной задачи, как определение основных параметров процессов химической технологии (выбор оптимального времени реакции, температуры, концентрации реагирующих веществ, катализаторов и т. п.). [c.150]

Кинетика, как мы убедились, располагает разнообразными методами исследования механизма химических реакций. Ни один из этих методов не является универсальным, для надежной идентификации механизма процесса используют ту или иную комбинацию методов. Единой схемы использования методов нет из-за разнообразия механизмов и условий проведения реакций, однако можно наметить некую общую последовательность в кинетическом исследовании. [c.365]

Следует подчеркнуть, что газохроматографический анализ следовых количеств вещества обычно представляет весьма трудную задачу. Это связано с тем, что основное вещество обычно имеет очень интенсивный и широкий пик. Кроме того, при исследовании механизма химических реакций примеси и основное вещество часто близки по своим свойствам и обнаружение следов на фоне основного вещества удается не всегда. [c.153]

Обнаружение ХПЯ стало методом исследования механизмов химических реакций, новым методом обнаружения радикалов и радикальных стадий в реакциях. Наблюдение поляризации тем не менее вовсе не означает, что основной механизм реакции является радикальным. Довольно часто ХПЯ показывает, что радикальная стадия реакции является не основной, а побочной. В настоящее время ХПЯ является практически единственным методом, позволяющим выявить конкуренцию радикального и нерадикального механизмов реакции. [c.93]

МИЭ может применяться для исследования механизма химических реакций. Наблюдение МИЭ указывает на то, что в реакции важную роль играют радикальные стадии. По знаку МИЭ можно судить о мультиплетности предшественника РП и т.д. [c.58]

Экспериментальный материал по эффектам ХПЯ, по их применению для исследования механизма химических реакций огромен. Поэтому нет никакой возможности в рамках одной лекции по ХПЯ пытаться как-то представить эти данные. Можно привести некоторые обобщающие публикации [1, 2]. [c.87]

Исследования эффектов ХПЯ в спектрах ЯМР стали важнейшим инструментом исследования механизма химических реакций в жидких растворах. С их помощью получены уникальные сведения о механизме реакций. Но есть еще немало проблем. Прежде всего, мало исследований, в которых достигнута не только качественная интерпретация эффектов, но получено количественное согласие эксперимента и теории. А это очень важно. Дело в том, что эффекты ХПЯ могут быть связаны не с основными каналами химического превращения, а со второстепенными каналами. В такой ситуации на основе только качественного анализа эффектов ХПЯ (анализа знаков ХПЯ) можно прийти к ошибочным заключениям в целом о механизме реакции. Другая малоисследованная область -это эффекты ХПЯ в реакциях в твердых телах. [c.89]

Эта книга предназначена для знакомства широкого круга читателей с новым разделом науки спиновой химией. В книге описаны методы спиновой химии, возможности их применения для исследования механизмов химических реакций и перспективность технологического использования магнитно-спиновых эффектов. Особый интерес она может представлять для студентов университетов, аспирантов и начинающих исследователей в области химической физики. [c.146]

Метол меченых атомов имеет большое значение для исследования механизма химических реакций и изучения строения [c.369]

Применение метода меченых атомов для исследования механизмов химических реакций. Несомненно, что успехи тех разделов неорганической и органической химии, которые посвящены механизмам химических процессов, в значительной степени объясняются широким распространением в последние десятилетия в практике химических исследований метода меченых атомов. Здесь будут проиллюстрированы возможности метода меченых атомов в приложении к проблеме механизмов реакций. [c.141]

Изотопно-кинетический метод исследования механизмов химических реакций. Изотопно-кинетический метод, идея, обоснование и разработка которого принадлежат советскому ученому М. Б. Нейману, позволяет определять природу и относительную концентрацию промежуточных соединений, образующихся при реакции, а также кинетические характеристики основной и промежуточной реакций. [c.152]

Э.2.2. Исследование механизма химических реакций [c.223]

Реакции обмена. Общие положения (129). Кинетика реакций обмена (132). Механизмы реакций обмена (133). Закономерности обмена некоторых элементов (135). Исследование строения и равноценности связей в химических соединениях (139). Применение метода меченых атомов для исследования механизмов химических реакций (141). Изотопно-кинетический метод исследования механизмов химических реакций (152). Глава 10. Применение радиоактивных изотопов в аналитической [c.239]

По этой причине при исследовании механизма химических реакций и оценке реакционной способности веществ в химической кинетике измерение констант скорости реакции является одной из важнейших задач. Это в равной степени относится и к ферментативной кинетике, однако практически здесь задача часто оказывается в значительной мере более сложной. [c.14]

Исследование механизмов химических реакций квантовохимическими методами включает расчет как переходных состояний, так и устойчивых структур, относящихся к начальным или конечным точкам на пути реакции. Последнее представляет интерес и само по себе как возможный способ изучения относительной стабильности малоизученных или совсем не изученных молекулярных структур. Этот, по существу, термохимический аспект задачи выходит за рамки данной книги. Приемы, которые могут быть использованы для расчета различных тепловых эффектов, не всегда применимы для исследования потенциальных поверхностей. [c.141]

Таким образом, применение неэмпирических методов к исследованию механизмов химических реакций связано с двумя трудностями большими затратами машинного времени на вычисления и с принципиальной невозможностью точного расчета энергетических эффектов (в случае методов, приемлемых для проведения практических расчетов). [c.145]

Одним из важных методов исследования механизма химических реакций является кинетический изотопный метод Неймана, который мы опишем на примере реакции холоднопламенного окис- [c.516]

При окислении углеводородов образуется сложная смесь продуктов реакции. В состав этой смеси, наряду с альдегидами, кислотами и перекисями, входят также спирты, определение концентрации которых крайне важно при исследовании механизма химических реакций. [c.361]

Исследование механизма химических реакций (цепиые реакции) [c.776]

Результаты теоретических и экспериментальных исследований механизма химических реакций в полимерной матрице, накопленные за последнее десятилетие, позволили переосмыслить большой экспериментальный материал о вулканизации каучуков, моделирующих этот процесс реакциях низкомолекулярных соединений, расширить и углубить представления о вулканизации и в то же время после тщательного критического анализа отказаться от маловероятных и искусственных схем. [c.190]

Б. Н. Кондратьев — лауреат Государственной премии, заведующий отделом кинетики и горения Института химической физики. Его главнейшие работы посвящены применению тонких спектральных методов к исследованию механизма химических реакций. Э. Г. Розанцев работает также в Институте химической физики. Он опубликовал большое число работ, посвященных синтезу и исследованию стабильных радикалов. [c.5]

Очевидно, что для анализа возможных изменений связи необходимо знать строение и свойства ее самой (и наоборот). Поэтому граница между физикой и химией при изучении химической связи исчезает. Более того, в некоторых случаях объекты и методы физики и химии переплетаются. Например, изучение наиболее важного объекта при исследовании механизмов химических реакций — переходного состояния, в большинстве случаев невозможно мето- [c.7]

Применение радиоактивности в аналитической химии весьма многообразно. Области практического использования отдельных аналитических методов, основанных на измерении радиоактивности, охарактеризованы в разделе 12.5. Там же описаны принципы некоторых наиболее важных аналитических методик, их погрешности и пределы обнаружения. Измерение радиоактивности широко применяют также в научно-исследовательских целях для исследования механизмов химических реакций, определения растворимости малорастворимых соединений, исследования процессов разделения и для решения многих других задач, включая определение важнейших физико-химических констант (констант устойчивости координационных соединений, констант ионообменных процессов и т.д.). [c.274]

Кажущееся постоянство Е и Р. При исследовании механизма химических реакций в растворах, в частности тех, которые в отношении своей кинетики являются реакциями второго порядка, полезно представить константу скорости в форме в которой Е означает энергию активации по Аррениусу в точном смысле этого слова, найденную путем опытного определения констант скорости при двух или более температурах, а Z—число столкновений. Далее, можно исследовать, как изменяются Р к. Е при переходе от одной реакции к другой в серии подобных реакций с целью найти некоторое соотношение между Ри Е и природой замещающей группы в молекуле. [c.214]

Эта особенность сложных реакций служит главной причиной практической невозможности полного решения вопроса о химическом механизме реакций на основе одного только измерения концентраций исходных, конечных или устойчивых промежуточных веществ, а также суммарного давления реагирующей смеси по ходу реакции, т. е. в зависимости от времени (кинетический метод). Включв1П1е в кинетический метод данных по кинетике накопления и расходования лабильных промежуточных веществ, ставшее возможным с развитием метод1Эв обнаружения и измерения их концентраций, делает его значительно болео эффективным в исследовании механизма химических реакций. Поэтому одним из первых этапов решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяспение природы тех активных промежуточных веществ, которые принимают участие в элементарных стадиях реакции. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промежуточных веществ и методы измерения их концентраций вкратце будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением вопроса о связи особенностей химического механизма реакции с ее макрокинетическим законом. [c.23]

В книге рассматривается применение квантовомехаяиче-ских расчетов для исследования механизмов химических реакций, излагаются квантовохимические подходы и методы, наиболее перспективные в данной области теоретической химии. Систематизирован обширный расчетный материал по химическим реакциям- различных типов диссоциации, изомеризации, присоединения, замещения и т. п., причем основное внимание уделяется прикладной направленности исследований. Обсуждаются некоторые вопросы теории гомогенного и гетерогенного катализа и влияния растворителя, на реакционную способность. [c.2]

Хотя наибольший объем информации при исследовании механизма химических реакций был получен и сейчас продолжает получаться в результате изучения их кинетики, тем не менее следует иметь в виду, что интерпретация кинетических данных не всегда столь проста, как это может показаться с первого взгляда. Это связано, в частности, с тем, что эффективно действующие частицы, концентрация которых реально обусловливает скорость реакции, могут значительно отличаться от тех частиц, которые мы вводим в реакционную смесь и изменения концентрации которых в процессе реакции мы реально измеряем. Так, например, эффективными частицами в реакциях ароматического нитрования, непосредственно атакующими молекулы ароматического соединения, являются обычно ионы нитро-ния N02 (см. стр, 141), хотя нитрующим агентом, который мы вводим в реакционную смесь и изменение концентрации которого мы измеряем, является НЫОз соотношение же между концентрациями N02 и НЫОз и, следовательно, между скоростью реакции нитрования и концентрацией HNOз зависит от многих факторов и является довольно сложным. Таким образом, даже в тех случаях, когда механизм исследуемой реакции сравнительно несложен, его выяснение па основании анализа наблюдаемых на опыте величин может оказаться далеко не простой задачей. [c.63]

Б книгу включены наиболее актуальные, оригинальные работы в области теории растворов, химии изотопов и механизма химических реакций выдающегося советского физико-химика академика АН УССР А. И. Бродского — создателя новой научной дисциплины — химии изотопов, первого организатора и активного пропагандиста изучения изотопов и исследований механизма химических реакций с помощью изотопов. [c.144]

В настоящее время хорошо известно применение в качестве изотопных индикаторов образцов, обогащенных одним из изотопов [201а]. Одно из возможных применений таких материалов состоит в исследовании механизма химических реакций. Образцы, обогащенные соответствующим изотопом, широко используют также для исследования процессов образования перегруппировочных ионов в масс-спектрах примеры такого рода можно найти в гл. 7. [c.468]

Динамическая поляризация ядер вследствие химического процесса (ХПЯ), впервые обнаруженная в 1967 г. - быстро становится инструментом исследования механизмов химических реакций . Благодаря предоставляемой методом ХПЯ уникальной возможности проследить судьбу промежуточных парамагнитных частиц в стабильных продуктах, удалось обнаружить участие радикальных промежуточных частиц в реакциях, которые традицрюнно считались несомненно гетеролитическими (см., например," ). Возможно, что участие ртутноорганических соединений в процессе одноэлектронного переноса открывает новые перспективы для исследования механизмов реакций металлоорганических соединений вообще. Следует указать, что ранее наблюдался одноэлектронный перенос в системе фенилмеркурацетат — ферроцен в присутствии НСЮ4, где акцептором электрона служил фенилмеркурацетат . [c.284]

Вскоре после открытия явления химической поляризации ядер создан метод, который стал инструментом исследования механизмов химических реакций [6—11]. Методом ХПЯ показан радикальный характер реакций, включающих стадию переноса электрона, при взаимодействии солей диазония с разнообразными донорами электронов [12—18], при взаимодействии алкил- и арилга-логенидов с литий-[11, 19—22], ртуть-[23—25] и натрийорганичес-кими соединениями [И, 26—28], нри взаимодействии иодониевых солей с нуклеофильными реагентами [29, 30], при окислении диметил сульфида азотной кислотой [31], в разнообразных фотохимических реакциях [32—34]. Пожалуй, наибольший успех достигнут в настоящее время с помощью метода ХПЯ в понимании роли одноэлектронного переноса, в реакциях магнийорганических соединений, которым и посвящен настоящий обзор. Доказательством [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология