Механизм и кинетика гидрирования бензола

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Механизм и кинетика гидрирования бензола [c.16]

При разработке процесса гидроизомеризации парафиновых углеводородов и исследовании катализаторов для этого процесса используются индивидуальные углеводороды или их модельные смеси. В особенности это касается исследований кинетики и механизма превращений парафиновых углеводородов. Для исследования реакций изомеризации использовались додекан, тетрадекан, гидрокрекинга - 2,2,4-триметилпентан, гидрирования - бензол. [c.116]

Действительно, изучение кинетики гидрирования бензола и его гомологов на ряде таких катализаторов показало, что механизм гидрирования зависит от природы катализатора . [c.144]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ГИДРИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА И ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА НА НИКЕЛЕ в УСЛОВИЯХ ОБРАТИМОСТИ ПРОЦЕССА [c.110]

Кинетика и механизм реакций гидрирования бензола и его обмена с дейтерием [c.346]

Сведения о механизме и кинетике процесса гидрирования бензола в литературе весьма разноречивы [7—9]. Это относится не только к порядку реакции по бензолу, водороду и циклогексану, но и к температурным коэффициентам, энергии активации н другим характеристикам. Некоторые авторы считают, что процесс протекает по нулевому порядку по бензолу ц первому по водороду. В то же время для температур выше 100°С порядок реакции, определенный разными авторами, оказывается различным [7] [c.17]

Механизм и кинетика гидрирования бензола на никелевых катализаторах подробно исследовклись Г Д Любарским с сотр с применением проточно-циркуляционного метода, дающего надежные результаты при широком варьировании температуры, давления, объемной скорости, парциальных давлений компонентов, размеров зерна катализатора и других параметров процесса [10—13]. На рис. 2 представлена зависимость скорости реакции в кинетической области от парциального давления бензола (рна= onst) при разных температурах. [c.17]

Кинетика и механизм гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана на никеле в условиях обратимости процесса. Киперман С. Л., Гудков Б. С., 3 л о т и н а Н. Е. Сб. [c.230]

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определевные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов. [c.137]

Проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана в области обратимости с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. В процессе исследования детально изучены независимо друг от друга кинетические закономерности прямой и обратной реакций, сопоставлены скорости отдельных стадий, проведено сравнение скоростей основных реакций со скоростями гидрирования возможных промежуточных соединений, измерены кинетические изотопные эффекты, изучен изотопный обмен в угле водородах в условиях реакций, рассмотрены возможные механизмы процесса, предложена и обсуждена стадийная схема, позволяющая объяснить полученные закономерности. Примененный в работе комплексный подход с одновременным использованием совокупности физико-химических методов может быть распространен и па другие процессы. [c.124]

АссоЩ1ативный механизм лучхне отвечает современным представлениям о роли конфигурации активных центров поверхности при гетерогенном катализе мультиплетной теории и теории ансамблей Н. А. Кобозева [240]. С другой стороны, некоторым подкреплением разного механизма обмена и гидрирования может служить то, что во многих случаях обе реакции идут на одном и том же катализаторе с соверщенно разными скоростями и энергиями активации и даже с разной зависимостью скорости от концентрации. Ни в коем случае нельзя считать существенным тот довод, что кинетика гидрирования бензола отвечает уравнению, вычисляемому на основе ассоциативного механизма [238], так как здесь, как и в большинстве других сложных случаев, одно и то же кинетическое уравнение может быть получено на основании различных механизмов. [c.288]

Гипотезе о том, что бензол при гидрогенизации находится во внешнем, вандерваальсовом слое, противоречат важные факты. Во-первых, как известно, гидрогенизация олефинов идет через полу-гидрированную форму, в которой атомы С соприкасаются с металлом нет оснований предполагать, что гидрогенизация бензола не проходит через аналогичные формы. Во-вторых,теплота ваидервааль-совой адсорбции явно недостаточна для химического возбуждения молекулы бензола. В-третьих, гипотеза Селвуда не учитывает того, что каталитически активна не вся адсорбирующая поверхност никеля, а лишь небольшая ее часть. Поэтому требуется дальнейшее исследование, чтобы согласовать данные магнитных пзмеиений с этими фактами. Механизм гидрирования бензола более сложен, чем полагает гипотеза Селвуда. Кинетика реакции гидрогенизации- и дейтерообмена на никеле полнее всего описывается плоскостным, секстетным расположением бензола на поверхности, несущей два вида активных центров, из которых одни преимущественно активируют водород, а другие — бензол [A.A. Баланд и и. ЖОХ, [c.35]

Дж. Коэнен (Влардинген, Нидерланды). Какой механизм гидрирования бензола имеют в виду авторы доклада 31 для объяснения наблюдаемой кинетики Более конкретно, объясняют ли они наблюдаемое лэнгмюровское поведение, например, конкурентной адсорбцией бензола и водорода в заполненном монослое и водородом в оставшемся про странстве между молекулами бензола В этом случае введение второго атома водорода может оказаться определяющей скорость стадией, что даст соотношение [c.339]