Физические свойства свободных радикалов

Охарактеризуйте строение и свойства трифенилметильного радикала. В чем причина его устойчивости Какой физический метод применяется для изучения свободных радикалов [c.173]

Магнитная восприимчивость молекул мономеров составляет примерно —45-10 , а связей — около -1-10-10 . Свободные радикалы обладают положительной магнитной восприимчивостью, равной примерно 1200-10" . Сравнительно большое значение магнитной восприимчивости свободных радикалов определяется магнитным полем неспаренных электронов атомов с незаполненными связями радикала. Таким образом, положительную магнитную восприимчивость можно рассматривать как физическое свойство, являющееся критерием наличия свободных радикалов в системе [3]. [c.10]

Как известно, каталитическое действие ионов переменной валентности может быть обусловлено или а) переходом электрона от иона к субстрату с возникновением свободного радикала, продолжающего реакцию, или б) взаимодействием катиона с молекулой электроно-донорного реагента. В случае (б) катион переменной валентности, притягивая электронную пару, выступает в качестве катализатора, активирующего молекулу субстрата, подобно протону в кислотном катализе. Работы О. А. Чалтыкяна приводят к выводу, что процессы (а) и (б) представляют собой крайние проявления катализа. Во многих случаях молекула одного и того я е вещества в зависимости от состава раствора (свойств среды) и физических условий находится в различных структурных состояниях и проявляет в одних условиях в большей степени электронодонорные, а в других электроноакцепторные свойства. Благодаря этому параллельно протекают как процесс (а), так и процесс (б), но с различными статистическими весами. [c.137]

Следовательно, сигнал ЭПР можно использовать, подобно любому другому физическому свойству, для наблюдения за ходом реакции, в которой участвует свободный радикал. Этот метод имеет то преимущество, что он чувствителен и специфичен по отношению к свободным радикалам. Кроме того, радикал можно идентифицировать по сверхтонкой структуре линии поглощения (стр. 207). Таким образом была изучена рекомбинация радикалов (КО-), образующихся при фотодиссоциации гидрийерекисей [9]. [c.203]

При растворении мыла в дистиллированной воде, если концентрация мыла невелика, молекулы его, содержащие длинную гидрофобную цепь и гидрофильный радикал, существуют в растворе в виде свободных ионов, находящихся в беспорядочном движении. По мере возрастания концентрации мыла его гидрофобные цени начинают агрегировать таким образом, что ориентируются внутрь, по направлению к центру воображаемой капли, в то время как концевые карбоксильные гидрофильные полярные группы тор чат наружу. Такой агрегат молекул называют мицеллой, а момент когда мицеллы начинают образовываться в большом количестве является пределом истинной способности мыла растворяться в воде Концентрация, при которой происходит агрегирование молекул называется критической концентрацией мицеллообразования. Для этой концентрации характерно большее постоянство значений, опре деляющих различные физические свойства раствора, которые во обще говоря, изменяются по мере изменения концентрации мыла Имеются в виду поверхностное натяжение, электропроводность светорассеяние, осмотическое давление, способность адсорбировать красители и моющая способность [2]. В соответствии с данными Хартлея [8], нерастворимые в воде вещества, например жиры и углеводороды, втягиваются внутрь мицелл и таким образом приобретают растворимость. Мак-Бейн [4], несколько модифицировав эту [c.14]

Для открытия свободных радикалов служат и некоторые физические методы. Важнейшим из них является метод электроносппно-вого резонанса (метод ЭСР), представляющий собой частный случай электронопарамагнитного резонанса (метод ЭПР). Так как свободные радикалы образуются в результате разрыва химической связи, в образовании которой участвуют два электрона с противоположно направленными спинами, то при разрыве связи у каждого из ранее связанных атомов остается по одному неспаренному электрону, спин которого не компенсирован противоположно направленным спином другого электрона К К + К . В результате этого свободный радикал приобретает магнитные свойства (спиновый парамагнетизм), который может быть обнаружен приборами, называемыми спектрометрами электронопарамагнитного резонанса. Метод ЭСР или ЭПР многократно применялся для открытия свободных радикалов в жидких и твердых системах. [c.283]

В результате многих актов присоединения молекул мономера к первичному свободному радикалу образуются макромолекулы — гигантские макрорадикалы, молекулярный вес которых может превышать миллион. Время роста макромолекулы обычно составляет величину порядка одной-ста секунд. Физические свойства радикала (например, коэффициент диффузии) за это время резко изменяются. Трудно себе представить, что его химические свойства при этом остаются неизменными, однако во многих слутгаях экспериментальная проверка подтверждает справедливость этого допущения. [c.51]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например, перекись бензоила и азоизобутилонитрил (см. главу восьмую, 1, раздел В). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2 , образовавшегося из инициатора. Т. о. растущая полимерная цепочка имеет на конце радикал 2, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепочки, обычно может быть легко обнаружен в образовавшемся полимере. [c.347]

По значимости среди химико-сиптетических вопросов проблеме теломеризации принадлежит одно из важных мест как с точки зрения теории, так и по возможностям практического использования. Непосредственно к теломеризации примыкают и в ряде случаев сливаются с нею вопросы гомолитических пе регруппи ровок в жидкой фазе. В данной статье будут рассмотрены лишь исследования в области теломеризации (радикальной и ионной). О работах в области кинетики и механизма цепных радикальных реакций, по изучению свойств радикалов в газовой фазе, исследованию стабильных радикалов, радика-лообразования, о работах в области физических методов исследования свободных радикалов и т. д. будет сказано в других статьях данной монографии. [c.304]

В заключение этой главы следует изложить некоторые соображения относительно физической структуры и стереохимии органических свободных радикалов. Развитие квантовомеханических представлений о химических связях дает более ясное понятие о причинах, обусловливающих стереохимию органических молекул. Так, тетраэдрическая конфигурация насыщенного атома углерода связана с гибридной структурой электронных оболочек типа обеспечивающих связь планарная структура молекулы этилена обусловлена тригональной гибридной структурой типа Однако квантовая механика не дает исчерпывающего ответа относительно гибридной структуры и стереохимических свойств такого простого алкильного радикала, как СНз. Известно, что боралкилы и галогениды с электронными секстетами имеют планарную структуру при этом имеются разнообразные доказательства того, что ионы карбония (изоэлектронные с триалкилами бора) также суще-ствурот предпочтительно в планарной конфигурации. С другой стороны, в аммиаке и аминах электронная конфигурация у атома азота (который имеет восемь электронов на внешней оболочке) имеет форму пирамиды свободно инвертируемой). Алкильные радикалы с семью электронами занимают промежуточное положение, причем это их промежуточное состояние препятствует попыткам определить их структуру обычными методами спектроскопии, электронной дифракции и т. д. [c.26]