Электронная аминов

Вторая карбоксильная группа активатора может координироваться катализатором. Образование комплекса с переносом заряда между ванадием(У) и фталатом с участием я-орбиталей последнего еще более способствует взаимодействию фталата с амином, поскольку ванадий(У) освобождает высшие заселенные я-орбитали фталата, которые могут быть заняты электронами амина. В результате образуется тройной комплекс ванадий(У) — фталат—амин. [c.207]

Группа, обусловливающая более мощный (электроноакцепторный) индуктивный эффект, например N02, оказывает гораздо более сильное влияние. Электроноакцепторность усиливается, если нитрогруппа находится в орто- или лара-положении, так как при этом взаимодействие неподеленной пары электронов аминного азота с делокализованной системой л-орбиталей ароматического кольца усиливается. В этом случае нейтральная молекула стабилизируется еще больше, чем катион, что ведет к дальнейшему ослаблению основности. Значения р/Са нитроанилинов приведены ниже [c.82]

За счет неподеленной пары электронов амины реагируют с протонными и апротонными кислотами и электрофильными реагентами. [c.249]

Электронная недостаточность обусловливает особенности строения и химического поведения соединений бора — димеризацию и комплексообразование. Последнее свойство проявляется в ярко выраженной способности к присоединению веществ, содержащих неподеленную пару электронов (аминов, эфиров и спиртов) или несущих отрицательный заряд (анионов). [c.347]

Поскольку вращение вокруг связи М—N при обычной температуре происходит медленно (или вообще не происходит), метильные группы становятся неэквивалентными (одна — син, а другая — анти по отношению к кислороду). Тот факт, что энергия стабилизации теряется при вращении в момент прохождения среднего, положения между плоскими состояниями и что величина ДЯ процесса составляет 23 ккал, означает, что энергия стабилизации нитрозаминов (в плоской конфигурации) равна приблизительно 23 ккал. Очевидно, слабые основные свойства нитрозаминов обусловлены делокализацией пары электронов аминного азота, что видно из приведенной выше схемы спаривания электронов. При протонировании (СН,)2М-группы стабилизация будет полностью теряться. [c.668]

Соединение этого иона с протонами является вторичным процессом, который зависит от кислотности раствора. Если восстановление проводится при достаточно высоком pH, ассоциации не происходит и единственным процессом является перенос электронов. Амино-, окси- и алкильные группы, а также другие электронодонорные заместители уменьшают сродство соединения к электронам и тем самым понижают окислительно-восстановительный потенциал. [c.406]

Реакции нуклеофильного замещения. Электроноакцепторные свойства нитрогруппы обусловливают легкость взаимодействия ароматических нитросоединений с различными донорами электронов аминами [27], анионами [28—33], ароматическими углеводородами [34, 35]. Нитросоединения могут вести себя и как обычные [c.27]

Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании кратной связи подтверждается тем, что нитрамины, в отличие от исходных аминов, не способны образовывать соли с кислотами. Первичные нитрамины проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам. [c.422]

Помимо р-аминокислоты побочно образуется соль, а затем амид д) атака неподеленной пары электронов амина на электронодефицитный углеродный атом кетогруппы со смещением двойной связи. [c.205]

Малликен разделил доноры на три группы. К первой группе отнесены соединения с гетероатомами, включающие п-орбитали, т. е. АО с неподеленными парами электронов — амины, фосфины, простые эфиры, сульфиды, иодиды и т. п., например [c.26]

В результате исчезновения неподеленной пары электронов амин -группа перестает быть ЭД-заместителем она как бы выключается из соединения, и последнее взаимодействует со светом так, как будто этого заместителя вообще нет. Например, при ионизации анилина В- и /С-полосы его претерпевают гипсохромный и гипохромный сдвиги в результате эти полосы практически не отличаются от соответствующих полос незамещенного бензола [c.60]

Образованию переходных состояний I, И способствует то, что атом водорода иминогруппы и неподеленная пара электронов аминного азота гидразидов расположены в одной плоскости [12]. Показано также, что в переходных состояниях такого типа наблюдается сдвиг неподеленной пары электронов от нуклеофильного центра, что способствует образованию новой связи N—0 [13]. [c.74]

Ингибиторы-акцепторы электронов (амины, имвдазолины, алкенил-сукцинимиды и др.) содержат группы с положительным суммарным электронным эффектом (NH , NH, ОН). [c.372]

Окислительно-восстановит. Ф.р. В основе боль-щинства из них лежит фотоперенос электрона. Образующиеся в первичной стадии ион-радикады вступают в дальнейщие превращения, давая продукты окисления или восстановления. Напр., при взаимод. дурохинона с донорами электрона (аминами, спиртами) под действием света первоначально образуются семихиноновые анион-радикалы, диспропорционирование к-рых дает хинон и гидрохинон. Подобным образом происходит фотовосстановление красителей (акридиновых, оксазиновых, тиазиновых) до лейкоформ. Аналогично из ароматич. углеводородов НН в присут. доноров электрона О получаются анион-радикалы, к-рые в протонных р-рителях присоединяют протон и дают в конце концов продукты диспропорционирования, рекомбинации и т. п. [c.181]

Химические свойства. Вследствие того, что азот аминофуппы содержит неподелеяную пару электронов, амины проявляют основные свойства. [c.80]

Адсорбция и хемосорбция маслорастворимых ПАВ на поверхности металла, в частности, маслорастворимых ингибиторов коррозии, подробно изучена. В работах [18—20] дана классификация этих ингибиторов ингибиторы хемосорбционного типа— доноры электронов (сульфонаты, нитрованные масла), хемосорбционного типа — акцепторы электронов (амины, алкенилсукцинимиды, имидазолины, соли некоторых органических кислот и аминов) и адсорбционного, экранирующего типа (жирные кислоты и их мыла, окисленный петролатум, сложные эфиры и др.). Сформулирован принцип получения комбинирован- [c.74]

Третичные амины, реагируя с галогеноалканами, в результате присоединения карбокатиона к неподеленной паре электронов амина образуют четырехковалентные соли тетраалкиламмония [c.250]

Донорами в КПЗ могут быть также соединения, содержащие неподеленную пару электронов—амин, эфиры (п-доноры), т. е. соединения, характеризующиеся нуклеофильными свойствами. Роль акцепторов выполняют соединения, содержащие электрофильные заместители, сопряженные с системой я-связей, например тетрацианэтилен вещества, обладающие вакантной орбиталью, например апротонные кислоты Льюиса — А1С1д, С(Н02)4, т. е. соединения, являющиеся электрофилами. [c.431]

При таком подходе необходимо предположить, что комплексы содержат по одной молекуле донора и акцептора, которые ориентированы так, чтобы обеспечить максимальное перекрывание соответствующих орбиталей (это предположение подтверждено при изучении кристаллических комплексов методом рентгеноструктурного анализа). При образовании комплексов с переносом заряда донорами могут быть ароматические соединения (в этом случае связь образуют. я-электроны), амины, эфиры, спирты, которые образуют связи за счет неподеленных пар электронов. Акцепторами могут быть галогены, ион серебра, п-бензохиноны, полинитроароматические соединения, малеиновый ангидрид и тетрацианэтилен. [c.110]

Реакция начинается с нуклеофильной атаки атома углерода одной молекулы неподеленной парой электронов аминного азота другой молекулы диметиламиноизоцианата (XIX) полученный димер имеет строение XX [c.16]

Окисление аминов пероксидом водорода или перкислотами приводит к образованию оксидов аминов. Атом кислорода с шестью валентными электронами акцептирует неподеленную пару электронов аминного атома азота с образованием N-6к идoв. Оксиды первичных и вторичных [c.147]

Цйя начийается с атаки неподеленной пары электронов аминного азота по связи О—О перекиси бензоила. Диэтиламин способствует взаимодействию серы с олефинами. Реакция идет [138, 139] [c.187]

Низкая полярность, но исключительно высокая поляризуемость алкенилсукцинимидов, определяемая прежде всего неспаренными электронами аминных групп (их основностью), приводят к высокой поверхностной активности ПАВ этого класса а различных поверхностях раздела в объеме масла (высоким солюбилизирующим, эмульгирующим, детергентно-диспергирующим, стабилизирующим свойствам) и на поверхности металла (см. табл. 18). Энергия связи молекул подобных ПАВ с ядром вторичной мицеллы поверхностью твердой частицы или металла зависит не только от химического строения присадки, динамических электронных эффектов ее активных групп, т. е. поляризуемости, но в значительной степени и от силы поляризации, т. е. природы активного центра — ядра мицеллы или поля металла. Так, энергия связи молекул с активным центром может определяться слабыми ван-дер-вааль-совскими силами, Н-связями, но сильными координационными химическими связями. Поверхностные ионы некоторых металлов, например свинца, меди, никеля, кобальта и др., могут служить комплексообразователями, вокруг. которых группируются активные ЫНг- и другие группы алкенилсукцинимидных присадок, выступающих в качестве лигандов (аддендов). Такие комплексные соединения растворяются в маслах, в связи с чем немодифицирован-ные алкенилсукцинимиды значительно усиливают химическую коррозию цветных металлов. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология