Простые карбонилы

Металлы с нечетным числом электронов (V, Мп и Со и их аналоги) не могут образовать незаряженные одноядерные карбонилы. Существование V( 0)6 противоречит данному правилу и его приходится рассматривать как исключение. Для этих металлов возможны следующие варианты образования простейших карбонилов [c.93]

Формулы большинства простых карбонилов и родственных им соединений согласуются с точкой зрения, согласно которой во многих из этих соединений атом металла приобретает столько электронов, сколько нужно для достижения конфигурации инертного газа. [c.59]

Родственными по отношению к Ы1(С0)4 и Ре(С0)5 являются также мостиковые молекулы а [3] и б [4], в которых расположение связей вокруг атомов Ре и N1 такое же, как и в простых карбонилах. В б аксиальная связь Ре—С оказывается значительно короче (1,71 А), чем экваториальные связи (1,79 А), а связь С—О длиннее (1,29 А по сравнению с 1,16 А). Во многих формулах на следующих страницах мы будем обозначать —СО просто штрихом (—). [c.61]

В результате удалось найти системы, селективность и стереоселективность- которых в реакциях гидрирования выше, чем у простых карбонилов. [c.114]

Самым простым методом получения простых карбонилов является взаимодействие окиси углерода со свободным металлом— метод, с помощью которого Монд [209] в 1888 г. впервые получил карбонил никеля и который в 1891 г. [210] был распространен на железо, а в 1906 г. — на кобальт [208]. Другие переходные металлы непосредственно с окисью углерода, по-видимому, не реагируют , хотя их соединения и могут вступать в такого рода реакции. [c.552]

Все многоядерные карбонилы получают отщеплением окиси углерода от простейших карбонилов. Это отщепление обычно осуществляют нагреванием или действием света [7, 23]. Например, Оз(СО)5 даже при комнатной температуре обратимо разлагается с образованием нонакарбонила осмия [c.554]

Простейшие карбонилы имеют строение М(СО)ж (табл. 28.1). Все они являются гидрофобными и летучими веш,ествами, в той или иной степени растворимыми в неполярных жидкостях. [c.552]

Структуры этих соединений представляют значительный теоретический интерес ввиду того, что онп имеют очень своеобразные формулы, например Ре (СО) , Ре, (СО)г, и т. д. Формулы простых карбонилов легко понять, если предположить, что СО непосредственно присоединяется к атому металла и дает два электрона, нужные для образования простой ковалентной связи. Тогда мы видим, что происходит образование соединений с таким же эффективным атомным номером, как в благородн[.1х газах, именно [c.520]

Данные для простых карбонилов металлов систематизированы в табл. И. В этих комплексах силовая постоянная связи [c.75]

Предскажите состав, магнитные свойства и пространственную структуру простейших карбонилов осмия и иридия. [c.492]

Обмен СО с простейшими карбонилами переходных металлов первого ряда в растворе и в темноте чрезвычайно медленный для Сг(СО)е, Мп2(СО)(о и Ре(С0)5, умеренно медленный для У(СО)в и очень быстрый для Сог(СО)8 [c.469]

В состав таких соединений входят типичные металлы, такие, как ртуть, золото, олово и свинец, или же пограничные элементы (металлоиды), такие, как германий, мышьяк, сурьма и висмут. Следует отметить, что соединения трех последних элементов в трехвалентном состоянии с карбонилами металлов не включены в данный раздел. Они обсуждаются отдельно при рассмотрении реакций замещения простых карбонилов металлов. [c.200]

Многоядерные карбонилы с мостиками окиси углерода получаются из простых карбонилов в результате потерн СО, обычно при действии света [c.424]

Способность элемептов к образовнпю карбонилгалогенндов пе всегда совпадает со способностью к образованию карбонилов, как это показано в приведенной ниже таблице, где внутри области, ограниченной сплошными линиями, находятся элементы, образующие простые карбонилы или карбонил-иопы, а внутри области, ограниченной штриховой линией, расположены металлы, образующие карбонилгалогениды [c.57]

Карбонильные комплексы кобальта широко исследовались как катализаторы гидрирования. Как правило, эти комплексы более активны, чем карбонилы железа, что позволяет использовать их при более низких температурах. Простые карбонилы кобальта могут частично разлагаться. Кроме того, в присутствии окиси углерода обычно образуется некоторое количество продуктов карбонилирования [55]. Преимуществом фосфинзамещен-иых карбонилов кобальта является их повышенная термическая стабильность, однако в этом случае восстановление не останавливается на стадии образования моноена, как при использовании простых карбонилов кобальта. [c.122]

Были также изучены ареновые и циклопентадиенильные производные карбонилов этих металлов. Интересно, что простые карбонилы этих металлов исследованы очень мало лишь недавно появилось краткое сообщение относительно каталитической активности Сг(СО)б в гидрировании метилсорбата до метилгексен-З-оата [65] (табл. 4). [c.125]

Класс соединений, наиболее часто подчиняющихся правилу ЭАН, включает карбонилы металлов и их производные. При помощи этого правила можно точно определить число групп СО в молекуле простейших карбонилов, а также предсказать, могут ли эти соединения существовать в виде мономеров. Например, ЭАН для металлов в соединениях N (00)4, Ре(С0)5. Ре(СО)4С12, Мп(СО)5Вг, oNO( O)з и Ре(ЫО)2(СО)2 равен 36. Чтобы оценить ЭАН в этих системах, удобно принять, что СО, С1" и Вг дают на образование связи два электрона, а N0 —. три электрона. Формула карбонила марганца (С0)5Мп — Мп(С0)5 является самой простой из возможных формул, если предположить, что каждый атом должен иметь ЭАН, равный 36 [c.36]

Карбонилгидридами, или гидрокарбонилами, называются со единения, у которых как окись углерода, так и водород непосредственно присоединены к металлу. Легкодоступны и сравнительно хорошо изучены только три простых соединения этого типа НМп(С0)5, Н2ре(СО)4 и НСо(СО)4. Восстановление металлкарбонилов обычно приводит либо к разрыву связи металл—металл (в димерных карбонилах), либо к элиминированию одной молекулы окиси углерода (в простых карбонилах) с образованием отрицательного иона с одним или двумя заря< дами соответственно [c.572]

Почему простейшие карбонилы металлов таких групп, как марганец, технеций, рений и кобальт, родий и иридий, являются яолиядерными [c.574]

Вопросы структуры этих соединений и природы связи между металлом и молекулами окиси углерода (а также окиси азота) являются предметом многочисленных исследований и еще не могут считаться окончательно разрешенными. Я. К. Сыркин и М. Е. Дят-кпна в своей монографии рассматривали некоторые относяхциеся к этому классу соединения как обычно валентные. Больщая часть химиков, работающих с комплексными карбонилами и их производными, трактует их в свете теории Сиджвика и принимает, что каждая ирисоединяющаяся к атому металла молекула СО доставляет ему два дополнительных внешних электрона. В ряде случаев к атому металла присоединяется столько молекул СО, чтобы эффективный атомный номер центрального атома стал равен атомному номеру следующего за ним инертного газа. Таково как раз положение в случае гексакарбонилов Сг, Мо и W, а также в случае никеля. Такая формальная трактовка удобна для классификации простейших карбонилов и даже является полезной рабочей гипотезой, но она никак [c.591]

Найдено, что карбонилы Сг(СО) , Мо (С0)в и V/(СО) обладают г.равильными октаэдрическими конфигурациями. 0ш1 образуют бесцветные кристаллы, которые значительно устойчивее иротнв действия химических реагентов и тепла, чем простые карбонилы железа и никеля, и могут возгоняться без разложения. Электронографическое исследование показало, что в пентакарбониле железа, Ре (СО) , группы СО расположены вокруг металла п вершинах тригональной бипирамид], . [c.521]

Для получения большинства простых карбонилов металлов используют обычно реакции восстановления, в ходе которых происходит замещение лигандов тина галогенидов, оксидов или сульфидов на группу СО. При отщеплении СО из моноядерных карбонилов образуются иолиядерные. Были описаны также реакции замещения, в которых окись углерода вытесняет такие лиганды, как арены, циклоиентадиенилы, изонитрилы, гидриды и фосфины. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология