Скорость реакций первого порядка, протекающих при постоянной температуре

Принимая для описания скорости реакции уравнение второго порядка, авторы показали, что в интервале изменения степени конверсии ацетона от 60 до 90% концентрация фенола в кислотной фазе является постоянной, т. е. в этом случае реакция имеет первый порядок по ацетону. Экспериментально это было подтверждено и было показано также, что реакция имеет первый порядок и по дифенилолпропану. Исходя из этого, авторы , так же, как Ганзлик с сотр., считают, что реакция идет через образование промежуточного продукта — 2-(4 -оксифенил)-пропанола-2, который затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Они допускают возможность образования 2-(2 -оксифенил)-пропанола-2, который с фенолом дает орто-пара-изомер дифенилолпропана. Для доказательства того, что вторая ступень не является лимитирующей, были синтезированы указанные карбинолы и показано, что взаимодействие их с фенолом протекает чрезвычайно быстро. Дифенилолпропан был получен с теоретическим выходом при комнатной температуре за время 5 мин. Найденная энергия активации составляет 15 ккал моль. [c.84]

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает ио первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, ио-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции пс> мере гидрирования наиболее реакциоииоспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр адиффузионного торможения реакции ири очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером нор более 10 нм. [c.302]

Достаточно ли близки параметры рассматриваемого реактора к параметрам простых идеализированных моделей Какую ступень превращения можно ожидать, если реакция имеет первый порядок и протекает при постоянной температуре, а константа скорости равна 1,8 мин- Какие из приведенных выше сведений не являются необходимыми для решения этой задачи [c.104]

Изучение кинетики процесса хлорирования толуола в интервале температур 80-130°С под действием ускоренных электронов показало, что скорость замещения первого атома водорода на хлор растет с увеличением расхода хлора и не изменяется от мощности дозы [76]. Скорости замещения второго и третьего атомов водорода не зависят от расхода хлора, а зависят только от мощности дозы. Полагают, что эта медленная стадия процесса хлорирования протекает в кинетическом режиме при почти постоянной концентрации хлора в растворе. Все три стадии реакции имеют первый порядок по толуолу. [c.35]

С другой стороны, концентрация растворителя в ходе опыта должна оставаться постоянной. Этого можно достичь двумя путями либЬ периодически подкреплять раствор, либо вести процесс при высокой концентрации, чтобы ее относительное изменение не было слишком резким. Первое не всегда удобно, например при исследовании автоклавных процессов второе создает реальную опасность нарушения изотермичности процесса, так как реакции-при высокой степени дисперсности твердого вещества и высокой концентрации растворителя нередко протекают настолько бурно, что становится невозможной не только компенсация, но и контроль температуры в зоне реакции. Главная же трудность методики состоит в том, что при исследовании скоростей растворения порошков наблюдаемый порядок реакции будет иным, чем истинный порядок реакции на границе раздела фаз. Очевидно, в этом случае изменение скорости растворения обусловлено изменением не только концентрации растворителя, но и величины реагирующей поверхности. Эта поверхность в процессе растворения может либо уменьшаться (за счет уменьшения линейных размеров частиц), либо увеличиваться (например, при разобщении кристаллических конгломератов, при пептизации и т. п.), в результате чего определяемый порядок реакции будет либо ниже, либо выше истинного. [c.9]