Разделения, основанные на различии в размерах ионов

В зависимости от природы взаимодействия, обусловливающего распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, различают след, основные виды X. адсорбционную, распределительную, ионообменную, эксклюзионную (молекулярно-ситовую) и осадочную. Адсорбционная X. основана на различии в ад-сорбируемости веществ данным адсорбентом, представляющим собой твердое тело с развитой поверхностью. При распределительной X. различается растворимость компонентов смеси в неподвижной и подвижной фазах. В качестве неподвижной фазы в этом случае используют высококипящую жидкость, нанесенную на поверхность твердого макропористого носителя. При ионообменной X. неподвижная фаза — ионит, характеризуемый различными константами ионообменного равновесия по отношению к компонентам разделяемой смеси. При эксклюзионной (молекулярно-ситовой, гель-проникающей) X. разделение основано на различии в проницаемости молекул разного размера в поры неионогенного геля, служащего неподвижной фазой. Осадочная X. основана на различной способности разделяемых компонептов выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе. [c.418]

Незначительные различия, которые все же существуют между этими элементами, обусловлены небольшим изменением размера атомов вследствие увеличения заряда ядра. Разделение лантанидов основано на умелом использовании этих незначительных различий в свойствах. Как мы увидим, степень окисления З-Н является наиболее распространенным валентным состоянием лантанидов. Следует отметить и другое свойство — постепенное уменьшение размера ионов Это уменьшение размера ионов, называемое лантанидным сжатием , объясняется тем, что при переходе от одного элемента к другому заряд ядра возрастает и, следовательно, усиливается притяжение внешних электронов. [c.613]

Эксклюзионная хроматография является одним из методов жидкостно-твердофазной хроматографии, обеспечивающих разделение веществ в зависимости от размеров и формы молекул. Такая возможность открывается при использовании пористых неподвижных фаз с определенными размерами пор, соизмеримыми с размерами молекул. Метод за годы своего существования имел целый ряд названий, которые или полностью тождественны, или имеют несущественные смысловые отличия гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая. Первый из выщеперечисленных терминов использовался при анализе органических веществ в органических растворителях, второй — в неорганическом анализе водных растворов, последний, как и современный термин — эксклюзионная, является собирательным понятием. В отличие от других хроматографических методов, использующих различия в химических свойствах разделяемых веществ, проявляющихся при их распределении между стационарной и подвижной фазами, разделение в эксклюзионной хроматографии основано на ситовом эффекте. Растворитель (подвижная фаза) заполняет в колонке как внешний объем между зернами геля, так и внутренний объем пор. Объем растворителя между зернами геля — называют промежуточным, транспортным или мертвым объемом, а внутренний объем пор — рассматривается как объем стационарной фазы. Когда в колонку вводят пробу, содержащую несколько типов ионов или молекул с разными размерами, то они стремятся перейти из подвижной фазы внутрь пор. Такое проникновение обусловлено энтропийным распределением, поскольку концентрация молекул разделяемых веществ в наружном растворе оказывается выше, чем в поровом пространстве. Но оно становится возможным только в том случае, если размеры ионов или молекул меньше диаметра пор. [c.209]

Разделение элементов может быть основано также на различии в размерах одинаково заряженных ионов и в структуре ионита (метод ионных сит). [c.193]

Трудность разделения ионов лантаноидов(III) связана со схожестью их размеров и зарядов. На первых порах разделение было основано на небольших различиях в растворимости их солей и использовалось в схемах фракционной кристаллизации и осаждения карбонатов и оксалатов лантаноидов. Однако эти методы весьма трудоемки, многостадийны, и сегодня их уже не применяют. [c.546]

Методы, связанные с применением ионообменных смол, целлюлоз или гелей, основаны на одном и том же принципе. При других методах фракционирования на колонках, когда используются более или менее инертные гели, состоящие из шариков различной пористости, разделение происходит главным образом благодаря различию в размерах разделяемых частиц. Так, применение агара или, еще лучше, агарозы вместо декстрановых гелей дало возможность распространить принцип, лежащий в основе фракционирования с помощью сефадекса, на частицы, размеры которых соответствуют размерам вирусов [3, 470]. Но каковы бы ни были эти различия, во всех методах, связанных с применением гелей, более или менее важную роль в процессе разделения играет ионный обмен. [c.44]

Важнейшие из этйх методов основаны на разделении веществ но размеру частиц или по плотности (фильтрация, осаждение) йли же по способности распределяться между двумя различными фазами (перегонка, экстракция, хроматография). Иногда для разделения смесей используют химические реакции (ионный обмен) или различия в скорости движения в электрическом поле. Наиболее распространенные методы разделения и очистки кратко рассмотрены ниже. [c.26]

Разделение ионов щелочных и щелочноземельных металлов основано на различиях устойчивости их комплексов с макроциклическими лигандами, определяемых в первую очередь размерами полости в двухмерных и трехмерных макроциклах. При разделении применяют экстракцию или иммобилизацию соответствующих макроциклических лигандов на подходящих носителях. Таким образом, удается разделять бинарные смеси На+ — К+ [55] иСа + — 8г2+ [18]. Для выделения солей лития особенно перспективен лиганд с небольшой полостью 14С4, а для солей калия 18С6 и его производные. Стронций отделяют от всех щелочноземельных элементов при применении Ь339 [56]. [c.22]

Во многих случаях разделение может быть осуществлено за счет различия в скорости движения различных компонентов смеси. Разделить смесь, компоненты которой различаются по физическим свойствам, можно путем приложения соответствующих сил, таких, как давление, электрический потенциал, магнитное поле, гравитационное поле, центробежная сила, или сил, вызванных градиентом температуры. Эффективность разделения физическими методами часто зависит от степени различий в физических свойствах разделяемых веществ (растворимости — при разделении смеси песка и хлорида натрия, летучести, размера молекул, способности диффундировать, полярности молекул, ионной подвижности и т. д.). На этом принципе основано большое число инструментальных методов анализа, таких, как газовая хроматография, диализ (как, например, в химическом анализаторе Te hni on SMA , о котором упоминалось в гл. 1), электрофорез, ультрацентрифугирование и др. [c.58]

Разделение растворов и коллоидных систем методом ультрафильтрации основано на различии в молекулярной массе или размерах частиц компонентов разделяемой системы. Движущей силой переноса вещества через мембрану является перепад давлений по обе стороны мембраны. Давление при ультрафильтрации не превьшает 5 кПа. Задерживание мембраной растворенных частиц при ультрафильтрации происходит по ряду причин, определяющей из которых является превышение частицами размера пор в поверхностном слое мембраны. При ультрафильтрации водорастворимых лакокрасочных материалов с помощью мембран задерживаются частицы пигментов и пленкообразующие вещества с молекулярной массой более 500, а вода, амины, органические растворители и низкомолекулярные компоненты пленкообразующего вещества с молекулярной массой менее 500 проходят через мембрану в ультрафильтрат. Удаляются с водой и ионные примеси электролитов. [c.67]