Разделение ионов щелочных металлов на колонке

Существующие подходы к выбору условий разделения в ионооб.менной хроматографии не являются альтернативными. Использование эффектов, приводящих к селективному образованию в растворе несорбируемых соединений, позволяет добиться существенно больших значений К . Но, во-первых, это далеко не всегда оказывается возможным, как, например, в случае разделения ионов щелочных металлов на катионите или анионов сильных минеральных кислот на анионите. Во-вторых, при высокой разрешающей способности хроматографических колонок увеличение [c.203]

Тот же Разделение ионов щелочных металлов на ионообменной колонке С95 [c.342]

Для выяснения влияния содержания ДВБ в ионите на его избирательность нами были поставлены также хроматографические опыты по разделению попов щелочных металлов. Исходя из изложенного выше, можно было предполагать, что ще.лочные ионы будут разделяться на сорбенте с высоким числом поперечных связей. Все хроматографические опыты по разделению суммы натрия и калпя методом простого вытеснения производили в хроматографических колонках (диаметр 10 мм), в которые загружали по 10 г сорбента (считая на сухой вес). Промывным раствором служила 0,10 N H I. Количество анализируемого материала составляло 1 % от веса смолы. Полученные данные показаны на рисунке. [c.409]

Табл. 39 и 40, в которых приведены коэффициенты распределения и разделения ионов различных металлов на ферроцианидах, подтверждают целесообразность использования некоторых ферроцианидов для разделения смесей щелочных и других металлов. Так, с помощью колонки, заполненной ферроцианидом цинка, было проведено удовлетворительное разделение Rb— s и Na—К (рис. 105), причем колонку можно многократно использовать в цикле сорбция — элюирование без ухудшения свойств сорбента [1481]. Практически полное разделение рубидия и цезия достигнуто на ферроцианиде ванадила [1573]. Попутно отметим также возможность разделения рубидия и цезия в растворе ферроцианида щелочного металла с помощью электрофореза [1487], [c.232]

В двухколоночном методе используются две колонки разделительная и компенсационная. Для разделения применяют колонки с малой емкостью в качестве элюентов при анализе анионов используют гидроксиды щелочных металлов и соли слабых кислот, а при анализе катионов — азотную или другую минеральную кислоту. В анионной хроматографии компенсационная колонка заполняется сильнокислотным катионитом, при пропускании через который щелочной раствор нейтрализуется. В катионной хроматографии компенсационную колонку с той же целью заполняют сильноосновным анионитом. Электрическая проводимость раствора на выходе из компенсационной колонки определяется главным образом ионами анализируемого образца. [c.358]

Для разделения щелочных металлов успешно применяли неорганические иониты, например сурьмяную кислоту [1]. На колонке (0,8X6 см), заполненной сурьмяной кислотой (0,07— 0,15 мм), можно разделить все щелочные металлы. Раствор,, содержащий 10 г.-ион Ь1+, 10 г.-ион Na+ и по 4-10 г.-ион. К , КЬ+ и Сз+, вводят в колонку и элюируют со скоростью 0,6 мл/мин азотной кислотой возрастающей концентрации. Содержащиеся в пробе ионы элюируются в такой последовательности Ь1+ с первыми 40 мл 1М азотной кислоты. К с 140 мл 2М кислоты, Сб+ со 120 мл 4М кислоты, НЬ+ с 100 мл 6М кислоты и, наконец, Ыа+ с 200 мл 5М раствора нитрата аммония. При этом получаются отчетливые хроматографические пики, только у пика натрия наблюдается небольшой хвост . Другие примеры разделения катионов на неорганических ионитах описаны в работе [114]. [c.287]

Фосфомолибдат аммония можно использовать как неорганический ионообменник, в котором ионы аммония могут замещаться щелочными металлами. Такой материал, смешанный с асбестом и помещенный в короткие колонки, оказался особенно ценным для разделения рубидия и цезия [19—21]. [c.81]

Колонки с ферроцианидами цинка, меди, молибдена, ванадия позволяют успешно проводить разделение щелочных и других металлов в цикле сорбция — элюирование. Материалы обладают значительной ионообменной емкостью, хорошими селективными свойствами, довольно устойчивы к окислителям, но мало стойки в щелочной среде. По некоторым показателям ионного обмена ферроцианиды превосходят в отдельных случаях органические иониты. Термическая стойкость их примерно такая же. Ферроцианиды могут проявлять и анионообменные свойства [1517, 1581]. Ферроцианид меди, полученный в избытке солей меди, является одновременно и катионитом, и анионитом [1517]. [c.237]

При помощи ионообменной хроматографии удается осуществить полное количественное разделение лантанидов, а также других сходных по своим химическим свойствам элементов, например щелочных и щелочно-земельных металлов. Для этой цели применяют способ последовательного вымывания ионов, адсорбированных колонкой из анализируемой смеси. [c.384]

С помощью ионообменной хроматографии удается произвести разделение таких близких по свойствам элементов, как лантаноиды (а также щелочных и щелочно-земельных металлов). При этом применяют растворы солей лимонной, винной и других кислот, которые образуют с отдельными лантаноидами комплексные анионы. Последние обладают различной прочностью и различной удерживаемостью сорбентом, что и используют для разделения. Д. И. Рябчиков показал, что при промывании колонки комплексообразующим раствором, любая пара элементов будет разобщаться вследствие различной прочности их комплексных ионов [c.197]

Ионохроматографические методы, описанные в предыдущей главе, пригодны для разделения ионов щелочных металлов, магния (II) и других щелочноземельных металлов, а также катионов различных протонированных аминов. При этом компенсационную колонку заполняют анионообменной смолой в ОН -форме большой емкости. Эта вторая колонка предназначается для нейтрализации кислого элюента, т. е. для снижения фоновой проводимости. С использованием такой компенсационной колонки можно анализировать только такие образцы, которые содержат катионы металлов, не осаждающиеся при взаимодействии с гидроксил-ионом в анионообменной колонке. [c.165]

Были проведены испытания с использованием различных элюентов и колонки, заполненной частицами смолы Vyda S диаметром 30—44 мкм и емкостью обмена 0,1 мэкв.-г . На 300-мм колонке в элюенте 0,0015 М азотной кислоты достигнуто хорошее разделение ионов щелочных металлов. Однако степень разделения натрия и лития недостаточна, а аммоний отделить от ионов натрия и калия не удалось. [c.167]

Ионы с одинаковым числом зарядов, например ионы щелочных металлов, успешно разделяются методом элюентной хроматографии на катионообменной колонке с использованием в качестве элюента соляной кислоты. Разделение щелочных металлов этим методом описано в гл. 5. 6. [c.181]

Примером разделепия ионов при помощи элюирования раствором кислоты может служить разделение смеси ионов щелочных металлов натрия, калия, рубидия и цезия [16]. Смесь радиоактивных изотопов этих металлов вводится в колонку с катионитом в водородной форме. Далее колонка промывается раствором соляной кпслоты — сначала 0,1 н. затем 0,25 и. Результаты элюирования приведены на рис. 35. По оси абсцисс отлон<еио количество промывного раствора, по оси ординат — число импульсов на счетчике Гейгера — Мюллера. Так, при элюированих первоначальная кривая распределения, подобная изображенной на рис. 17, превратилась в группу отдельных выходных кривых. [c.67]

По методу Блазиуса и Олбриха [12] волюметрическое определение ионов щелочных металлов и иона аммония возможно благодаря тому, что фильтрат, стекающий из первой колонки, проходит затем через вторую с ОН-формой одного из сильноосновных анионообменников. В последней исходные соли щелочных металлов и аммония превращаются в гидроокиси, а кислота для разделения (которая, кроме Н+, не должна содержать никаких других катионов) количественно превращается в воду. Появляющиеся в фильтрате основания определяют аци-диметрически. [c.248]

Например, при вытеснительном хроматографировании на катионите смеси ионов Na+ и К+ промывание колонки 0,7 н. НС1 вызывает переход в раствор сначала Na+, потом К+ (меньший радиус гидратированного иона). Но если ионы щелочных металлов сорбируются на анионите в виде анионных комплексов с ЭДТК, то промывание слоя ионита раствором ЭДТК с pH 10,9 приводит к переходу в элюат сначала К+ (менее прочные анионные комплексы), а потом Na+. Те же закономерности наблюдаются и при разделении смесей РЗЭ, щелочноземельных металлов, ионов элементов IV, V, VI, VIII групп Периодической системы, галогенов и т. д. [c.167]

Разработка методов хроматографического разделения смесей неорганических веществ в каждый конкретный период диктовалась потребностями практического химического анализа, которые не могли быть удовлетворены соответствующими прямыми методами и собственными, внутренними возможностями хроматографических исследований, их научным и техническим уровнем. В 40-х годах — годах возрождения хроматографии — типичными нерешенными актуальными вопросами аналитической химии были анализ смесей весьма близких по своим свойствам щелочных металлов, галогенид-ионов, а также анализ сравнительно простых сплавов на основе железа (стали). Исследователи располагали в то время окисью алюминия, конденсационными и первыми образцами сополимеризационных катионитов и конденсационными низкоосновными анионитами. В большом числе работ (см. [2]) была показана возможность разделения смесей щелочных металлов на катионитах способом простого вытеснения — промывания колонки раствором кислот — и предложены соответствующие методики анализа разнообразных конкретных объектов [3]. [c.231]

Для разделения натрия и калия использован ионный обмен в сочетании с электромиграцией на колонке с диаионом РК-228 в КН4-форме без наложения и с наложением электрического поля (150 В, 3,3 мА) [987]. В качестве элюента использован 0,1 М раствор КН4С1. Содержание щелочных металлов во фракциях оценивали по разности концентраций КЩ в элюенте и в выходящих из колонки фракциях. При наложении электрического поля калий перемещался быстрее натрия, эффективность разделения повышалась. [c.51]

Различие в поведении соседних по ряду катионов определяется значениями теоретического флктора разделения а, который равен отношению соответствующих коэффициентов распределения для данной пары ионов. Как видно, эти значения намного больше подобных значений для органического ионообменника дауэкс-50, что является подтверждением высокоэффективного разделения следовых количеств щелочных металлов в 0,1 н. растворе НН4ЫОз, полученном на колонке высотой 1,6 мм и диаметром 5 мм (рис. 19). При более детальном исследовании [8] для специально приготовленных солей гетерополикислот 12-го типа были найдены коэффициенты распределения по отношению к катионам щелочных металлов, А + и Т1+ при pH 2,0 (табл. 20). Были исследованы следующие ионообменники фосфоро-, арсено- и кремнемолибдаты, фосфоро-, арсено- и кремневоль- [c.95]

Методика. Разделение выполняют в среде НВг на колонке (2x7 см), заполненной 10 г сильноосновного анионообменника AG1-X8 (0,15 — 0,07 мм). U(VI), Th, Ti(IV), Zr, Hf, S , Y, La, Gd, Yb, Al, Mn(II), u, Be, Mg, a, Sr, Ba и щелочные металлы элюируют 0,1 М НВг. Эти элементы находятся в первых порш ях элюата. РЬ, d, Hg(II), Bi, TI(III), Au(III), Pt(IV) и Pd удерживаются смолой. Ионы Pb элюируют 1 М HNOj. После этого тем же раствором десорбируют d и Bi. Другие ионы в данных условиях не сорбируются. При анализе бинарных смесей, содержащих свинец и один из сопутствующих элементов [ d, Bi, TI(III), Hg(II), Pd, Pt(IV)i Au(III)], сорбированные из 0,1 М HBr ионы Pb элюируют смесью 0,30 М HNOj — 0,025 М НВг. Другие элементы вымывают в следующем порядке d (1,0 М NH OH [c.239]

Отделенпе щелочных металлов. Щелочные металлы отделяют от кальция после сорбции на катионите в Н+-форме, используя их различную сорбционную способность [1283]. Щелочные металлы элюируются перед кальцием разбавленной соляной кислотой. Наиболее эффективное разделение достигается при элюировании 0,001 N НС1.. Однако в этом случае процесс отделения очень длительный и связан с пропусканием через колонку больших количеств кислоты [113[. Чаще для отделения щелочных металлов пользуются 0,1 N или 0,2 N НС1 [577, 1470[. Для более полного разделения к соляной кислоте добавляют до 10% метанола. Описапо [1028] отделение 0,5 мкг Li от 0,5 г Са пропусканием раствора через Амберлит IR-100. Литий затем элюируют 0,2 N НС1. Детально изучено элюирование ионов щелочных и щелочноземельных металлов смесями диоксан — кислота (НС1, HNO3) — вода в различных соотношениях [1420[. Наиболее эффективное разделение на анионитах достигается при использовании смеси 59—98% диоксана и 0,49 М HNO3. [c.175]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

Колонка с раствором днпикриламината аммония в нитробензоле в качестве неподвижной фазы использована для разделения щелочных металлов [75]. Экстракцию металлов в этой системе также можно рассматривать как экстракцию ионно-ассоциативных комплексов катиона металла с дипикриламинатным анионом. С помощью метода фронтальной хроматографии при использовании этой колонки удается концентрировать следовые количества цезия с одновременным отделением от больших количеств щелочных и щелочноземельных элементов. В этом случае экстракция металлов описывается равновесными обменными реакциями. Емкость колонки до проскока по отношению к цезию при его фронтальной хроматографии растворами других металлов полностью соответствует константам обменных реакций (между цезием и любым другим металлом), определенным в статических условиях. Для обоих методов значения констант обмена и емкости колонки изменяются в последовательности Сз>Ы>Ма. Отсюда следует, что механизм распределения один и тот же как в статической экстракции, так и в экстракционной хроматографии. [c.56]

Смеси ионов щелочных и щелочноземельных металлов наиболее эффективно разделяют методом хроматографии на неорганических ионообменниках, таких, как фосфат и вольфрамат циркония. Коэффициенты распределения этих ионов между ионообменником и раствором различаются между собой так сильно, что для успешного проведения хроматографического разделения необходимо по мере вымывания каждого из ионов увеличивать концентрацию промывного раствора. Хорошо известны ранние работы Крауса с сотрудниками, в которых из колонки с вольфра-матом циркония литий был вымыт 0,05 М раствором хлорида аммония, натрий 0,1 М, калий 0,5 М, рубидий 1,0 и цезий 3,0 М растворами хлорида аммония [1] на колонке с молибдатом циркония кальций, стронций, барий и радий были разделены слегка подкисленными растворами хлорида аммония с концентрациями соответственно 0,2, 0,5, 1,0 и 4,0 М [21 (рис. 36). Аналогичное эазделение на молибдате циркония было выполнено Кемпбеллом 3] сначала ионы магния были вымыты сульфатом аммония, ионы кальция, стронция и бария вымывались затем нитратом аммония. [c.195]

Однозарядные катионы (например, щелочных металлов и некоторых аминов) удовлетворительно разделяются и определяются при элюировании их разбавленными растворами азотной (или хлористоводородной) кислоты. Один из примеров такого разделения приведен на рис. 6.1. Благодаря более высокому сродству двухзарядных ионов щелочноземельных металлов к разделяющей смоле их разделение возможно в среде более сильных элюентов. Вначале для этой цели использовали элюенты, содержащие ионы серебра [1]. После разделения катионов ионы серебра удаляли осаждением на колонке с анионообменной смолой в С1 -форме. Эта мето-тодика позволяет существенно снизить фоновый сигнал, однако ее применение ограничивается высокой стоимостью солей серебра. Кроме того, по мере накопления осадка в компенсационной колонке в системе растет противодавление. Позже такие элюенты заменили разбавленными растворами минеральных кислот (НС1, HNOa) с фенилендиамином. На рис. 6.2 представлеа [c.152]

Если сильнощелочные анионообменные смолы насытить каким-нибудь хелатообразующим органическим реагентом, смола действует как катионообменник, содержащий активные центры для образования комплекса, и тогда можно количественно разделить ионы различных металлов. Причина этого явления состоит в том, что только некоторые из функциональных групп полифункциональных органических комплексообразователей (взятых в избытке) присоединяются к анионообменным смолам оставшиеся хелатообразующие группы свободны для ионов металла, вносимых в колонку. Однако органический реагент в большей или меньшей степени насыщает первоначальные функциональные группы анионообменной смолы и этим уменьшает ее анионообменные свойства [76, 392, 394]. Например, Самуэльсон [393] применял анионообменную смолу, предварительно обработанную ЭДТА, для разделения щелочных и щелочноземельных металлов. При рН>7 щелочноземельные металлы образуют прочные комплексы с ЭДТА, и поэтому они удерживаются количественно на смоле. Щелочные металлы, наоборот, не реагируют с ЭДТА и поэтому проходят сквозь колонку. [c.94]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Разделение ионов щелочных металлов на колонке: [c.698] [c.446] [c.159] [c.231] [c.54] [c.42] [c.169] [c.108] [c.95] [c.303] [c.123] [c.149] [c.171] [c.101] [c.141] [c.428] [c.430] [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология