Окисление алкилгалогенидов кислородом

Окисление алкилгалогенидов кислородом [c.193]

Алифатические сульфокислоты можно синтезировать рядом способов. Наибольшее значение имеют 1) окисление тиолов (стр. 105) 2) реакция сульфита натрия с алкилгалогенидами, гладко реагирующими по механизму 8к2 3) индуцируемое кислородом воздуха присоединение бисульфита натрия к алкенам против правила Марковникова. [c.111]

Следует отметить, что бромистый алюминий, обработанный 1—4 молями воды и затем освобожденный от несвязанного бромистого водорода, вызывал изомеризацию я-бутана в отсутствие олефинов или алкилгалогенидов [119]. Возможно, что этот катализатор, который должен содержать оксибромид алюминия [120], способен непосредственно бромировать парафин, образуя тем самым необходимый сокатализатор. Небольшие количества кислорода также промотировали изомеризацию в отсутствие других сокатализаторов [121] вероятно, в этом случае часть галогенида алюминия подвергалась окислению до оксибромида алюминия и брома, которые затем бромировали парафин. В соответствии с этим находится тот факт, что в качестве промотора вместо кислорода можно взять бром. [c.74]

Разветвленными цепными реакциями являются реакции окисления некоторых веществ (Нз, РНд, SiH , S , СО, фосфора) молекулярным кислородом в газовой фазе и ряд реакций молекулярного фтора. Механизм разветвления наиболее четко установлен для реакций 0.j с Н, и с СО в присутствии водорода и для реакций с Н , HI и некото рыми алкилгалогенидами. Кинетические закономерности цепных раз ветвленных реакций иаиболее детально изучены для реакции окисления водорода. Теорця цепных разветвленных реакций создана акаде-миком Н. Н. Семеновым. [c.318]

При получении реактива Гриньяра в диэтиловом чфире можно не 0насат1)ся его последующею окислен[1я пары кипящею эфира практически исключают контакт кислорода воздуха с образовавшимся магнииорганическим соединением. Если же используют более высококипящий простой эфир, то реакцию алкилгалогенида с мгн нием следует проводить в токе инертного газа. [c.301]

Если в рассмотренных реакциях направление атаки вполне однозначно, то в случае реакций с О-галогенпроизводными сделать выбор между атакой фосфита по галогену или кислороду может быть очень сложно, хотя независимо от этого общая реакция протекает как окисление фосфита в фосфат с образованием алкилгалогенида. В ранних работах на основании поведения в реакциях с трифенилфосфитом тетрагидролиналилгипохло-рита (64) и бициклического гипохлорита (65) был предложен механизм 5n2. в случае гипохлорита (64) распад предполагаемого фосфониевого интермедиата приводит к хлориду с обращенной конфигурацией (уравнение 111). тогда как в случае (65) нор- [c.706]

При проведении сравнительных опытов с различными алкил- и арилгалогенидами было найдено, что ароматические галогениды реагируют легче и с лучшим выходом, чем алифатические. Реакционноспособность алкилгалогенидов увеличивается с увеличением числа атомов углерода в алкильной группе хлор-замешенные реагируют гораздо быстрее, чем фторзамещенные [2227]. Реакцию следует проводить в абсолютно безводной среде и предохранять реакционную смесь от окисления кислородом воздуха введением инертного газа, например азота. [c.54]

Механизм окислительного дегидрирования, промотированного галогенами, отличен от механизма процесса в присутствии только молекулярного кислорода. Предполагают [144], что начальные стадии дегидрирования парафинов смесями Ог + НаЬ связаны с диссоциацией молекулы галогена на атомы. Эти атомы реагируют с углеводородом, образуя алкильный радикал и молекулу галогеноводорода. Взаимодействие второй молекулы галогена с алкильным радикалом дает алкилгалогенид, при дегидрогало-генировании которого и формируется непредельная связь. Роль кислорода, по мнению [144], заключается лишь в окислении галогеноводорода до галогена и воды. Более реальной представляется другая точка зрения [155], предполагающая возможность сочетания реакций дегидрирования молекулой кислорода и атомами галогена в одном процессе [c.72]

При осторожном разложении аддукта 1 1 получено тетрагидро-производное дипиридила, которое очень чувствительно к кислороду воздуха. В продуктах его окисления найдены 4,4 -ДП и 2,2 -ДП [182]. Действием на тетрагидро-ДП алкилгалогенидов получены Ы,Ы -диалкилтетрагидро-ДП, присутствие которых доказывается цветной реакцией в спирте и способностью, например дибензиль-ного производного, под действием иода разлагаться до N-бензил-пиридиниевой соли [185]. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология