Другие комплексные гидриды металлов как восстановители

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Важнейшими методами присоединения водорода по этиленовой связи, к ароматическим л к гетероциклическим системам являются методы, использующие в качестве восстановителей неблагородные мета л ли и соответствующих растворителях. Все Другие восстановители, как-то хлорид олова (II), йодистый водород и даже комплексные гидриды металлов — имеют гораздо меньшее значение для восста доя лен кя ненасыщенных С—С-связен. [c.21]

В ряде монографий рассматриваются методы восстановления с помощью LiAlH4 [52] и других комплексных гидридов [3, 2416]. В этих работах цитируется литература до конца 1957 г. С тех пор в препаративной органической химии в качестве восстановителей стали применять и другие гидриды, например боргидриды щелочноземельных металлов [1717, 1718], диалкилалюмогидриды [3128, [c.134]

Другие комплексные гидриды металлов как восстановители [c.10]

В настоящее время используется большое число разнообразных по строению комплексных гидридов металлов. Все они благодаря отчетливо выраженному нуклеофильному характеру взаимодействуют преимущественно с полярными кратными связями, такими как С=0, С=К, С=К, N=0 и т. п. Наибольшее значение имеет восстановление карбонилсодержащих соединений. Во всех случаях, как и следовало ожидать, атака гидрид-иона происходит по элект-рофильному атому углерода или гетероатому. Нуклеофильный характер присущ всем комплексным гидридам металлов и отличает их от восстановителей других типов. Однако в зависимости от строения они имеют разную реакционную способность и селективность. [c.103]

При получении спиртов восстановлением сложных эфиров комплексные гидриды металлов применяются сейчас чаще, чем другие восстановители. В тех случаях, когда целью является получение спирта из соответствующей кислоты, целесообразно восстановлению подвергать не саму кислоту, а ее метиловый или этиловый эфиры. Выходы спиртов обычно высокие [c.135]

Борогидриды металлов обладают высокой реакционной способностью и широко используются как восстановители в органической и неорганической химии. Ниже кратко излагаются некоторые химические свойства борогидридов щелочных металлов. Ряд свойств борогидридов освещен в других разделах данной книги. Реакции борогидридов металлов с органическими соединениями в монографии не рассматриваются. Вопросам восстановления с помощью комплексных гидридов металлов посвящены специальные обзоры и монографии [5, 6, 80— 82]. [c.231]

Помимо алюмогидрида лития, недавно было открыто несколько других комплексных гидридов металлов, которые могут как восстановители с успехом применяться в органической химии к ним относятся алюмодейтерид лития (5—9, 11, 1056, 1061, 1079, 1122, 1182. [c.10]

Другим приемом модификации восстановительных свойств комплексных гидридов металлов является использование их в смеси с некоторыми солями (чаще - кислотами Льюиса). Такие системы получили название смешанные гидриды . Природа их не всегда может быть установлена и меняется в зависимости от соотношения гидрид соль. Так, часто применяется добавление к LiAlH4 хлорида алюминия, обычно в соотношении от 1 1 до 1 4. По-ви-димому, в таких системах в качестве восстановителя выступает ряд гидридов алюминия [c.112]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Экспериментальный материал по использованию комплексных гидридов металлов в области гетероциклических соединений по своему объему стоит на втором месте после алициклических соединений. Ввиду того что большинство гетероциклических систем устойчиво к действию этих восстановителей, с их помощью можно получить большое число разнообразных производных гетероциклических соединений, которые порой не могут быть получены классическими методами. Некоторые заместители, особенно такие, которые также восстанавливаются комплексными гидpидaми и входят в состав цикла (например, полуацетальпые или лактонные группировки), способствуют расщеплению циклов. С другой стороны, при восстановлении алифатических соединений часто наблюдается образование гетероциклических систем. Здесь можно только кратко указать на некоторые подобные реакции, так как они были уже подробно рассмотрены ранее (см. 12.1.1.9, 12.1.1.11, 14.1, 14.3). [c.495]

Применение боргидридов натрия и других метал.тов в качестве восстановителей в органической химии подробно рассматривается в монографип по восстановлению комплексными гидридами металлов (Гейлорд, 1953), Более новые данные по этому вопросу рассмотрены в обзорной статье (S henker, 1961). — Прим. перев. [c.162]

Помимо алюмогидрида лития, в органической химии нашли применение также комплексные гидриды других металлов, например борогидриды натрия и лития ЫаВН , Ь1ВН4, алюмогидриды кальция и магния Са(А1Н4)2, Mg(AlH4)2. Как восстановители, эти соединения имеют свои достоинства, но ни один из них не может сравниться с алюмогидридом лития в универсальности действия. [c.64]

Восстановителями являются комплексные гидриды алюминия, бора и других металлов (например, Ь1А1Н4, ЫаВН4), а также алкоголяты алюминия — изопропилат алюмииия и др. Продукты восстановления получаются при последующем гидролизе, например [c.85]

Гидриды переходных металлов можно также получать в результате химических реакций в растворах, например, восстановлением соединений переходных металлов водородом в присутствии металлоорганических соединений, обменными реакциями с другими гидридами, простыми и комплексными, и с другими восстановителями в среде водного или неводного раст-порителя. [c.21]