Эфиры сложные, восстановление до спирто

Восстановление. При восстановлении сложных эфиров образуются два спирта один из них по числу углеродных атомов соответствует исходной кислоте, а другой — спирту, входящему в состав сложного эфира О [c.161]

Одним ИЗ самых старых методов восстановления сложных эфиров до первичных спиртов является метод с использованием металлического натрия и безводного спирта. При восстановлении жиров и масел этот метод дает хорошие выходы с теоретическими количествами как натрия, так и восстанавливающего спирта с инертными растворителями, такими, как толуол или ксилол [41]. Применение этанольного раствора фенола повышает выход при восстановлении [c.229]

Восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты Окись меди и активная окись алюминия вместо одной окиси алюминия или ее смесей можно употреблять другие трудно восстанавливаемые окислы металлов, например хрома, кремния, бария одновременно в качестве носителей можно употреблять пемзу, инфузорную землю, силикагель (этот катализатор можно успешно применять при получении аминов из амидов или нитросоединений) 2853 1 1 1 1 [c.150]

До недавнего времени метод Буво был единственным, с помощью которого могло быть проведено восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты. [c.260]

Алюмогидрид лития широко применяется как восстановитель в различных реакциях восстановления — альдегидов п кетонов в спирты (см. стр. 118), сложных эфиров кислот в спирты (см. стр. 136), амидов кислот в амины (см, стр. 52) и т. д. [c.88]

Превращение в сложный эфир и восстановление с помощью ЫаВ Н в спирт (глицерин) позволяет после частичного кислотного гидролиза получить другой набор радиоактивных фрагментов. [c.178]

Восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты при действии металлического натрия в этиловом спирте было впервые предложено Буво и Бланом в 1903 г.ь , [c.44]

Восстановление сложных эфиров до первичных спиртов по Буво и Блану протекает через два аналогичных присоединения (е). [c.400]

Образование альдегидов было подтверждено экспериментом, и в этом случае наблюдалось образование продуктов восстановления. Если же исходный сложный эфир образован третичным спиртом, или если брать дифениловый эфир щавелевой кислоты, то отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона невозможно и образуются нормальные продукты реакции. Реакция такого типа была использована также для синтеза сложных эфиров вторичных а-оксикислот алифатического и алициклического рядов. В случае алифатических радикалов промежуточное комплексное соединение [c.221]

С побочным реакциям относится в первую очередь восстановление хлорангидрида до первичного спирта (или его сложного эфира) и вторичного спирта. [c.247]

Процесс восстановления по Буво — Блану может быть изображен следующей схемой динатриевое производное сложного эфира реагирует со спиртом, давая альдегид и алкоголят натрия. Молекула альдегида тотчас же реагирует с натрием, образуя второе динатриевое производное, которое под действием спирта превращается в алкоголяты натрия [c.487]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДО ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ [c.261]

Восстановление сложных эфиров. При восстановлении образуются два спирта [c.146]

Каталитическое восстановление кислот или сложных эфиров до первичных спиртов осуществляется при помощи таких катализаторов, как никель Ренея или хромит меди при высоком давлении и высокой температуре, Методы получения этих катализаторов описаны в литературе никеля Ренея различной степени активности, обозначаемого и -1, W-2, W-3, W-4, W-5, W-6 и W-7, в работах 154, 55) катализатора, состоящего из меди, бария и окиси хрома, в статьях [56, 57]. Эти методы требуют специального оборудования и особой техники, и поэтому они осуществляются труднее, чем методы с применением гидридов метал.тов. [c.231]

Г. Восстановление сложных эфиров. При действии металлического натрия на спиртовой раствор сложного эфира происходит образование спиртов [c.146]

В солянокислой среде в присутствии роданида при восстановлении вольфрама (VI) образуется комплексное желтое соединение вольфрама (V). Соединение это растворимо в спиртах, в смесях спиртов с хлороформом, в простых и сложных эфирах. Для восстановления вольфрама (VI) предлагались различные реактивы олово (II) в концентрированном растворе соляной кислоты, амальгама олова и, что наиболее удобно, смесь олова (II) и титана (III) в 3—4 М соляной кислоте. [c.746]

Восстановление. При восстановлении сложных эфиров образуются два спирта один из них содержит столько атомов углерода, сколько их в исходной кислоте, а второй — сколько в молекуле спирта [c.135]

Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23]

Напишите уравнения, реакций восстановления следующих сложных эфиров до соответствующих спиртов (с помощью алюмогидрида лития) [c.67]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

Восстановление жирных кислот или их эфиров. Количество жирных спиртов, получаемых из кашалотового жира, недостаточно для удовлетворения все возрастающих потребностей в синтетических поверхностно-активных веществах, поэтому в настоящее время жирные спирты получают восстановлением сложных эфиров при помощи металлического натрия, гидрогенолизом эфиров жирных кислот при высоком давлении и высокой температуре или синтезом на основе продуктов переработки нефти. Наиболее распространенным в настоящее время методом является гидрогенолиз эфиров жирных кислот. [c.65]

Гидрирование сложных эфиров или кислот (в более жестких, условиях) также приводит к образованию спиртов эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов нз жирных кислот или их сложных эфиров. Стеариновый (октадециловый) спирт получают, например, энергичным восстановлением стеариновой кислоты [c.233]

БУВО — БЛАНА ВОССТАНОВЛЕНИЕ — восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты с помощью металлич. натрия и этилового спирта. Метод основан на кипячении р-ра эфира в этиловом спирте в присутствии избытка патрия [c.239]

Из жирных кислот или их сложных эфиров путем восстановления можно получать жирные спирты, которые переграбатывают в моющие средства (см. разд. Г,7.1.8.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.98]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим, трудом, однако оно может быть легко осуш,ествлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта Классический метод проведения этой реакции заключается в следующ,ем к кипящ,ему раствору сложного эфира в абсолютном спирте, помещ,енному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения обра-зуюш,егося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. -При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира, вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична— около 125 ккал на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающ,ей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.492]

Восстановление сложных эфиров в первичные спирты действием металлического натрия в спирте назьгаают реакцией БУВО — БЛАНА [c.87]

Очень удобно для восстановления сложных эфиров до соответствующих спиртов применять в качестве восстановителя ли-тийалюминийгидрид . [c.44]

Эфиры а-монобромдикарбоновых кислот образуют при восстановлении алюмогидридом лития не содержащие брома сложные эфиры или двухатомные спирты эфиры а,а -дибромдикарбоновых кислот дают смесь диолов и эфиров циклических дикарбоновых кислот [3427]. [c.162]

В водно-щелочных средах сложноэфирные группы вследствие щелочной реакции растворов NaBH4 легко омыляются до кислот и спиртов [1180, 1220,2673,2898]. Число до сих пор восстановленных эфиров кислот невелико. Способность сложных эфиров к восстановлению, по-видимому, в первую очередь зависит от их структурных особенностей. Восстановление сложноэфирной группы боргидридом натрия возможно главным образом в таких соединениях, которые содержат также и другие функциональные группы, например гидроксильную, аминную и карбонильную [2484]. [c.307]

В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]

Для восстановления эфиров жирных кислот до спиртов используют пульпу алюмогидрида лития в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Следует обратить внимание, чтобы вся установка и реактивы не содержали воды и таких примесей, как спирты, кетоны и сложные эфиры. Для восстановления применяют трехгорлую колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. У всех отверстий для защиты от влаги устанавливают трубки с хлоридом кальция до завершения реакции. Раствор восстанавливаемого сложного эфира в этиловом эфире или тетрагидрофуране добавляют при перемешивании к избытку алюмогидрида лития со скоростью, определяемой интенсивностью реакции. Реакция завершается вскоре после добавления последней капли раствора сложного эфира. Осторожно добавляют по каплям воду и при необходимости колбу охлаждают. Затем смесь выливают в ледяную воду и добавляют 10-процент-ную серную кислоту для разложения алкоголята металла и избытка рейкти-ва. При гидролитическом разложении избытка реактива образуется водород, и поэтому рекомендуется применять мотор мешалки в искрозащитном исполнении. Эфирный слой удаляют, а водный слой промывают двумя порциями диэтилового эфира. Эфирные экстракты, не содержащие перекиси, сушат и отгоняют. Спирты отделяют с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии и отдельные фракции переводят в углеводороды перед анализом методом ГЖХ, как описано в разделе В. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология