Действия константа

Константы ионизации кислот и оснований. Применим закон действующих масс к ионизации кислоты в водном растворе. Например, для ионизации уксусной кислоты [c.182]

Для распространения закона действующих масс на сильные электролиты вместо концентрации вещества в выражение константы равновесия подставляют его эффективную концентрацию (т. е. проявляющую себя в действии) — так называемую активность а. Например, для сильного электролита К А, [c.182]

Температура плавления (в °С) Растворимость в воде (в объемах) Нахождение в природе Физиологическое действие Константа диссоциации (первая) 130 1 2 Не встречается Ядовита 1,2-10-2 287 1 150 В растениях Неядовита 1. Ю-ч [c.203]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

В редких случаях сопряженное основание может иметь и положительный заряд. Из формулы (98) видно, что вторичный солевой эффект при этом оказывает противоположное действие. Константа скорости реакции кислотного катализа будет уменьшаться от прибавления нейтральной соли. [c.381]

Как видно из схемы, наиболее трудоемким оказывается вычисление сил и энергий межмолекулярных взаимодействий. При использовании для интегрирования уравнений (1) разностных схем высокого порядка, вычисление сил проводится на каждом шаге многократно. Однократное вычисление сил требует 0,5N N — )А арифметических действий (константа А определяется видом межмолекулярного взаимодействия). Это обстоятельство заставляет избегать применения в модельных расчетах потенциалов, содержащих экспоненты и тригонометрические функции. Оно же вызвало к жизни целый ряд изобретений, значи- [c.73]

Изложенные опытные данные ясно показывают, как при простых превращениях в зависимости от природы соединения, реагирующего с одним и тем же веществом — парами натрия, энергия активации и константа действия МОГУТ принимать разные значения. В пределе энергия активации может быть равна нулю, а константа действия — константе числа соударений или [c.479]

Активность восстановительных газовых сред сильно зависит от концентрации в них не только водорода, но и влаги. Под ее действием константа равновесия смещается в сторону окисления. Содержание паров воды в газе может быть оценено по его точке росы. Однако зависимость между точкой росы и температурой равновесного процесса восстановления оксидов получена теоретически и не учитывает скорости восстановления оксидов. [c.189]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Обрыв цепей происходит вследствие образования по реакции (7) стабильного свободного радикала ингибитора In, сравнительно мало активного и не способного к продолжению цепи окисления, но в то же время легко взаимодействующего по реакции (8) с активными радикалами R или ROO и обрывающего цепи окисления. Причем константа скорости реакции (8) на несколько порядков выше, чем для реакции (7) [ 7=10 - -- 105 л/(моль-с), Й8 107+10 л/(моль-с)]. Очевидно, что радикалы In являются более активными ингибиторами окисления по сравнению с исходной молекулой ингибитора. Высокая эффективность ингибирующего действия свободных радикалов при окислении топлив и масел обусловлена также участием радикалов In в реакциях переноса электрона и в реакциях тушения возбужденных состояний углеводородов. [c.40]

Введением в анализ химической концепции является установление с помощью стехиометрических расчетов количеств основных и вспомогательных веществ, которые теоретически необходимы для получения определенного количества продукта. Расчеты основаны на законах сохранения массы, постоянства состава и кратных отношений, а также на законе действия масс, если реакция обратима и известно значение константы равновесия. [c.102]

Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом [c.301]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Здесь Ке—константа равновесия, выраженная через концентрации, а индекс е обозначает равновесные условия. В неидеальных системах константу равновесия Кс выражают через активности. Таким образом, оказывается, что термодинамическая активность соответствует действующим массам в уравнении закона действия масс (см. стр. 22), но следует обратить внимание на приведенное выше определение. [c.63]

Очевидно, что кинетическое уравнение (VII, 67) может быть выведено непосредственно из закона действия масс, а константы, входящие в это уравнение, определить гораздо легче, чем константы уравнений, приведенных в настоящей главе. Во всех изученных случаях показатели степени в уравнении (VII, 67) являются целыми или кратными половине числами. [c.225]

Аналогичные соотношения имеются и в некоторых других гомологических рядах, например в ряду карбоновых кислот. Разделение этих рядов на группы соединений с четным и нечетным числом атомов углерода находит свое отражение не только в температурах плавления, но и во многих, других свойствах, например физиологическом действии, константах диссоциации и т. д. Подобное колебание свойств внутри одного гомологического ряда, по-видимому, обусловлено особенностями строения молекул членов рядЬ с четным и нечетным числом углеродных атомов. [c.36]

Жидкости отличаются от газов на три порядка большими значениями плотности и очень незначительной сжимаемостью. Они не сохраняют определенной формы (кроме некоторых стеклообразных жидкостей) и обладают вблизи точки кипенйя неупорядоченной структурой, в которой, однако, при приближении к температуре пдавАения возникают области ближнего порядка. Органические вещества с длинными п бчёч-ными молекулами могут образовывать жидкие кристаллы, главным признаком которых является дальнодействующая параллельная ориентация молекул однако вследствие отсутствия строгой кристаллической структуры сохраняется более или менее высокая подвижность частиц. Для жидкостей не существует уравнений состояния е универсально действующими константами (как для газов), но применяются индивидуальные константы. [c.439]

В ионных триплетах или тройниках, так же как и в ионных двойниках, связь между ионами имеет чисто электростатическое кулоповское происхождение и поэтому менее ирочна, че.м ковалентная связь, хотя и обеспечивает достаточную продолжительность жнзпи подобных комплексов, что позволяет применить к реакциям тина (3.75) закон действующих via и определить константы образования тройников Кп и /(та [c.98]

Уравнения (15.68) и (15.69) внешне не отличаются от уравнения (15.6), выведенного ранее в предположении замедленности диффузии. В обоих случаях раствор вблизи электрода может оказаться полностью освобожденным от восстанавливаемых частиц, что резко увеличивает поляризацию (т1- -с ) и устанавливает предел росту плотности тока (/->/г)- В условиях диффузионных ограничений компенсация разрядившихся частиц происходит за счет их постушления из толщи раствора под действием градиента концентрации, возникающего внутри диффузионного слоя б. Предельная диффузионная плотность тока отвечает в зтом случае максимально возможному градиенту концентрации и является функцией коэффициентов диффузии реагирующих частиц. В условиях замедленности чисто химического превращения восполнение разряжающихся частиц совершается за счет химической реакции, протекающей в непосредственной близости от электрода или на его поверхности. Предельная реакционная плотность тока /г должна быть функцией констант скорости соотнетствующих химических превращений. Определение величин /г н установление закономерностей химического перенапряжения дает основу для изучения кинетики быстрых химических )еакций электрохимическими методами. [c.324]

Быстрые реакции. Для тех случаев, когда реакция в основном заканчивается за время порядка 1 сек или меньше, были разработаны простые методы измерения скорости. К таким методам относятся статические системы, в которых смешение происходит очень быстро. Применяется также возбуждение системы действием света в течение определенного промежутка времени. Другие методы используют струевую систему, где быстро смешивающиеся реагенты пропускаются через трубку, в которой с помощью регистрирующих приборов можно измерять оптическую плотность, выделение тепла (температуру) или электропроводпость. Ранние методы основывались главным образом на струевых системах, тогда как позднее стали использовать статические системы с быстрым измерением поглощения света с помощью фотоэлемента или фотоумножителя и регистрацией на осциллографе. Такие системы, однако, являются скорее не изотермическими, а адиабатическими, и в константы скорости для приведения ее к определенной температуре необходимо вводить поправки. [c.64]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Ч Закон действующих масс. О степени протекания процесса можно судить на основании закона действующих масс, которому подчиняется система в состоянии равновесия частное от деления произведения равновесных концентраций продуктов реакции на произведение равновесных концентраций исходных веществ является величиной по стоянной (Гульдберг и Вааге, 1864—1867). Эту величину называют константой равновесия, ее обозначают К. [c.178]

Устойчивость комплексов можно оценить с помощью закона действующих масс, выразив состояние равновесия с помощью константы равновесия, называемой константой нестойкости Кпес-е- [c.185]

Аткинсона [94]. Первые авторы нашли, что реакция экзотермичпая (ДН=—50 ккил/маль) и что реакцию ингибирует продукт С4Гв. Поеледнео явление, несомненно, вызвано охлаждающим действием этого соединения. Поэтому константы скорости и энергии активации могут быть ошибочными из-за этого термического эффекта. [c.269]

Для стандартных соединений 1 моль л это отношение становится равным ехр (28,5—4,5)/Л = = 106>24 моль л. Если предположить, что Еа равно минимальному З71ачепию АН к, то отношение скоростей получения радикалов путем реакций 1 и А равно R i)/R (А) = = Ку/КА (АсН), где К у и Ка— константы равновесия. При 800° К и давлении ацетальдегида 1 атм R (i)/R (А) = % Если даже реакция А имеет энергию активации на 4 ккал вышё вычисленной энергии активации, количество радикалов, образующихся по этой реакции, составляет 20% от количества радикалов, образующихся по реакции 1 при 800° К и еще больше при более низких температурах. Включение реакции А в общую схему будет хорошо-совпадать с наблюдаемым во время опыта порядком, равным —1,8 (Леторт и др.), и ингибирующим действием посторонних газов, [c.336]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Одна из таких корреляций предложена в работе Барни и Мизрахи [41] для расчета скорости стесненного осаждения твердых сферических частиц. Авторы [41] предположили, что увеличение силы сопротивления, действующей на частицу в суспензии, связано с проявлением двух эффектов. Первый из них - эффект влияния стенки. Под этим авторы [41] понимают возникновение дополнительных сил сопротивления, действующих на частицы вследствие противоположного движения жидкости, вызванного осаждающимся облаком частиц. Влияние данного эффекта обусловливает появление в выражении для силы сопротивления корректирующего множителя Y, зависящего от <р. Вид этого множителя установлен авторами [41] на основе выражений (2.20) и (2.30) Y= = где константа fei должна быть определена из экспери- [c.75]

В настоящей главе рассматриваются закономерности массообменных процессов, осложненных химическими реакциями первого и второго порядка, протекающими в объеме сплошной или дисперсной фазы. Основные результаты получены на базе решения уравнений, описьтаю-щих процесс хемосорбции при конвективном массообмене в области малых и средних значений критерия Ке. Проводится анализ процесса как для конечных значений константы скорости реакции, так и в случае быстропротекающих реакций. Приведены расчетные формулы, таблицы и графики для определения степени извлечения и фактора, характеризующего ускоряющее действие химической реакции на процесс массообмена. Эти данные используются в гл. 7 и 8 для расчета колонных аппаратов. [c.259]

Состав продуктов реакции является исключительно функцией температуры, давления и времени контакта, если сырье состоит из одного реагента. Если указанные неременные факторы действуют на концентрацию продуктов так, что глубина конверсии становится незначительной сравнительно с равновесной конверсией, то следует рассматривать только кинетику дальнейших реакций. Получаемые выходы продукта ограничиваются константой равновесия. Сторч [87] в качестве меры приближения к равновесию при различных условиях реакции применил отношение / /Л, гд( К — отношение величин парциального давленая в атмосферах [c.57]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

Однако в данном частном случае в этом нет особой необходимости, так как непосредственные измерения Принга и Ферлье [12] показали, что при температурах выше 1000° С под давлением от 10 до 200 am отношение метана к водороду в равновесной смеси увеличивалось с ростом давления в строгом соответствии с законом действующих масс, а константа [c.257]