Термодинамические функции идеальною газа

Вычисление термодинамических функций идеального газа в предположении жесткого вращения и гармонических колебаний молекул [c.314]

Вернемся к закону Больцмана (VI.58). Сумму по состояниям можно, как будет показано в 13 гл. VI, связать с термодинамическими свойствами системы. Однако, определив термодинамические функции идеального газа по молекулярной сумме по состояниям, мы пришли бы к неудовлетворительным результатам. В самом деле, если для внутренней (полной) энергии, теплоемкости и давления получились бы правильные значения, то, например, вычисленная энтропия оказалась бы меньше полученной на основании термических данных приблизительно на две энтропийные единицы 2 кал/град -моль). Внимательное рассмотрение вопроса показывает неправомочность попыток расчета энтропии и ряда других термодинамических функций, включающих энтропию и по сути своей являющихся свойствами системы в целом, на основе молекулярной суммы по состояниям. В связи со ска- [c.210]

Рассмотрим вопрос о вычислении термодинамических функций идеальных газов. Если исключить случай очень низких температур и малых объемов, сумма по состояниям всего идеального газа Z может быть вычислена по сумме состояния молекулы Q [c.310]

Как уже отмечалось (см. разд. 1.5.2), за стандартное при произвольной температуре Т принимается состояние идеального газа при той же температуре и единичном давлении р° (за стандартное давление р° принимается 1 атм 0,1 МПа). Объем идеального газа в стандартных условиях V° = RT/p°. Стандартное значение некоторой функции А можно записать в виде А° = А(Т, р°) = А(Т, V°). Разность между значениями термодинамических функций идеального газа в данном и стандартном состояниях представляется как [c.157]

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ ДАННЫМ [c.102]

С помощью формулы (11.53) и общих соотношений (11.31) и (11.33) можем связать термодинамические функции идеального газа со статистической суммой молекулы. Для энергии Гельмгольца получаем [c.103]

Как уже отмечалось, зависимость термодинамических функций идеального газа от давления полностью определяется поступательным вкладом. Поэтому связь между значениями функций при давлении р и стандартными значениями описывается формулами, аналогичными формулам (11.69). [c.107]

В 3-й части I тома приводятся принятые значения атомных весов и данные о распространенности и спинах атомных ядер стабильных изотопов элементов, рассматриваемых в Справочнике (Приложение 1), принятые значения основных физических постоянных и переводных множителей для единиц энергии (Приложение 2), формулы для вычисления главных моментов инерции молекул и их произведений по структурным параметрам (Приложение 3) и соотношения между частотами колебаний и силовыми постоянными многоатомных молекул для различных моделей силового поля молекул (Приложение 4). Формулы, приведенные в двух последних приложениях, использовались в настоящем Справочнике при оценках молекулярных постоянных и других расчетах. В Приложении 5 изложены методы вычисления поправок к значениям термодинамических функций идеальных газов при учете межмолекулярного взаимодействия в этом же Приложении обсуждаются данные, необходимые для вычисления соответствующих поправок для 34 газов. Приложение 6 содержит сведения о критических постоянных ряда веществ, рассматриваемых в Справочнике. [c.22]

СТАТИСТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ВЫЧИСЛЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.69]

Использование общей зависимости (111.120) и формулы (IX.3) дает возможность связать термодинамические функции идеального газа со статистической суммой молекулы. Свободная энергия Гельмгольца запишется следующим образом [c.203]

Связь термодинамических функций идеального газа со статистической суммой определится выражениями [c.205]

Закон Максвелла—Больцмана 219 5. Определение термодинамических функций идеальных газов [c.398]

Термодинамические функции реального газа рассчитываются по термодинамическим функциям идеального газа и эмпирическому уравнению состояния [c.43]

Термодинамические функции идеального газа для НдО (все значения в безразмерных единицах) [c.44]

Расстояния между соседними энергетическими уровнями имеют величину порядка 10 Дж-молекулу" (10 Дж-моль ). В интервале температур 200—500 К величина (Эвр колеблется от 10" до 10 . Как и в случае трансляции, можно рассчитать вклад вращения в термодинамические функции идеального газа, например [c.121]

Пользуясь формулами (16.2) - (16.4), можно предложить общую процедуру расчета вклада какого-либо движения в мольную термодинамическую функцию идеального газа. Для этого надо взять формулу, связывающую эту функцию и общую сумму по состояниям 2, и заменить в этой формуле к иа R, а 7 - т Q (или на Q elN/ в случае поступательного вклада). [c.157]

Таким образом, термодинамические функции идеального газа е, к, з и определяются зависимостью теплоемкости (Ср или с ) от температуры, зависящей от молекулярного строения газа. Выражения для теплоемкости идеальных газов можно найти, например, в работе [1]. [c.75]

В настоящем Справочнике описаны почти все известные в литературе основные методы расчета термодинамических функций идеальных газов при умеренных и высоких температурах, в том числе методы, разработанные за последние годы авторами настоящего Справочника. [c.69]

Во II томе Справочника приведены таблицы вириальных коэффициентов и их производных, вычисленные для всех рассматриваемых в настоящем Приложении газов. На основании этих таблиц и уравнений (П5.9) и (П5.10) для примера вычислены и приведены в табл. 305— 310 поправки к значениям термодинамических функций идеального газа для Аг, Н,, Оз, НаО, СОз и СН4 для ряда температур и давлений. [c.988]

Сочетание термодинамических функций идеального газа , используемых для пара, с эмпирическим уравнением состояния. Пар будет характеризоваться термодинамическими функциями идеального газа, т. с. энтальпией, энтропией и т. п., нри отсутствии молекулярных взаимодействий. Как описывается ниже, они вычисляются по спектроскопическим данным. Молярные величины свободной энергии Гиббса 0(7 , Р), энтальпии //(Г, Р) п энтропии 5(Г, Р) пара при температуре Т и давлении Р описываются выражениями [c.69]

Термодинамические функции идеальною газа для НгО [c.70]

Рассмотрены основы статистической термодинамики, приложения ее методов к различным физико-химическим проблемам, методы расчета термодинамических функций идеального газа по молекулярным данным и констант равновесия газовых реакций. Нзлагаются статистические теории реальных систем реальных газов, твердых тел, жидкостей, растворов. Рассмотрены только свойства макросистем в состоянии р.1Вновесия. [c.2]

Как будет показано далее ( 7), сумму по состоянию можно связать с термодинамическими свойствами системы. Однако, определив термодинамические функции идеального газа по молекулярной сумме по [c.105]

Термодинамические функции идеального газа С. Нг (летучесть 1 ат) [c.65]

Из уравнения (98.16) выводятся формулы для вычисления остальных термодинамических функций идеального газа. Так, дифференцируя (98.16) по объему при Т = onst, имеем [c.312]

Термодинамические функции идеального газа, построенные из квазитвердых молекул, особенно просто вычисляются при условии, если энергию внутренних движений молекул ег можно разделить на слагаемые, соответствующие электронному, колебательному и вращательному движениям. Хотя такое разделение является приближенным, часто оно хорошо оправдывается (см. 13). Такое разделение используется при вычислении термодинамических функций многоатомных газов, для которых неизвестны постоянные, характеризующие взаимодействие отдельных видов движений. В предположении разделения энергии внутренних движений молекулы е,- можно написать [c.314]

Каждая таблица термодинамических свойств газов содержит значения приведенного термодинамического потенциала Фт, энтропии изменения энтальпии Нт — Яо и полной энтальпии /г> а также lg Кр и Кр, где Кр — константа равновесия реакции диссоциации или ионизации (последние отсутствуют в таблицах термодинамических свойств одноатомиых незаряженных газов). Значения указанных термодинамических свойств приводятся для температур 293,15° 298,15 400 и далее через 100° до 6000° К. Таблицы 22 газов содержат, кроме того, данные для температур выше 6000° К через 200° до 10 000° К и далее через 500° до 20 000° К. Все термодинамические функции идеальных газов приводятся для давления в [c.22]

Клайн и Кистяковский [236] измеряли равновесные составы системы бутен-1 — иод — дииодбутан и рассчитали АНг = = —12,0 ккал/молъ, откуда следует АЯ/°дд (д) = 2,85 ккалЫолъ. Термодинамические функции идеального газа оценены с использованием констант, приведенных в табл. XII.4. [c.634]

СТАТИСТИЧЕСКИИ РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология