Способы окисления г-цимола до ТФК

Кумольный метод (см. задачу 1269) перспективен для получения крезолов из толуола. Составьте схему синтеза этим способом п-крезола. Почему при окислении /г-метилизопропилбензола (га-цимола) пероксид образуется по третичному атому углерода [c.173]

Для дальнейшего расширения производства терефталевой кислоты требуется изыокание новых видов сырья и способов их переработки в промышленности. Интерес с этой точки зрения представляет л-цимол (1-метил-4-изопропилбензол), который получается в значительных количествах как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом и может быть сравнительно легко выделен. Кроме того, л-цимол может быть получен при синтезе л-ментана, алкилированием толуола пропиленом, а также в процессе каталитического крекинга дикумилметана. Изучению реакции жидкофазного каталитического окисления п-цимола до ТФК и описанию способа ее получения из л-цимола посвящены работы [15,-с. 22 16, с. 20, 25, 62, 184 134—136 . 136, с. 46, 74 137 138]. [c.131]

Другие синтетические способы получения фенолов. Из многочисленных процессов получения фенолов, по которым ведутся исследования в последние годы, ограничимся лишь характеристикой некоторых из них, которые уже нашли промышленное применение или же ожидается их реализация в скором времени. К ним относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, окисление цимолов и окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот. [c.330]

Способы окисления /г-цимола до ТФК [c.182]

Существует несколько видов технологических схем получения ДМТ. В основном они различаются по способам получения ТФК, которые подробно рассмотрены в гл. 3 и целиком определяются сырьевыми возможностями той или иной страны. Многие из этих способов используют в промышленности для получения собственно ТФК и для перевода ее этерификацией в диметиловый эфир. Качество ТФК как исходного продукта для синтеза ДМТ во многом определяет и качество сырого диметилтерефталата, наличие в нем различных примесей и побочных продуктов. Так, ДМТ на основе ТФК, полученной при окислении п-ксилола или п-диизопропилбензола азотной кислотой, содержит значительное количество нитросоединений ДМТ на основе п-цимола — большое количество побочных продуктов [6, 7] и т. д. [c.138]

Было разработано производство крезолов из толуола через хлортолуолы или толуолсульфокислоты [36, 37]. В США в 1952 г. было получено 900 т 98% -ного /г-крезола из тг-толуолсульфо-кислоты [38]. Разрабатывается производство /г-крезола из п-ци-мола (через перекись цимола), из которого омылением получают /г-крезол и ацетон. Способ производства такой же, как при получении фенола из кумола [39, 40]. /г-Крезол можно также получать окислением толуола воздухом в присутствии катализатора, представляющего комплексное соединение серной кислоты и органических солей бора [41]. [c.24]

Большой опыт производства кумольного фенола может способствовать сравнительно быстрому внедрению цимольното способа получения резолов. Однако при окислении цимолов возникают дополнительные трудности, связанные с возможностью окисления не только по третичному, но и по первичному атому углерода и с [c.48]

Согласно патентным данным, окисление лучше всего производить воздухом или азотной кислотой. Описаны [83, 84] способы окисления 10—35%-ной азотной кислотой под давлением при температуре выше 150° при применении ртутных и урановых катализаторов выходы могут превышать 90%. Согласно другому методу [85], диалкилбензолы окисляются воздухом в две стадии в первой стадии, проводящейся при умеренной температуре в присутствии нафтената кобальта, образуется п-толуиловая кислота, которая во второй стадии при повышенной температуре окисляется до терефталевой кислоты. В отчете о своих ранних работах по полиэтилентерефталату Харди [82] описывает получение терефталевой кислоты путем двухстадийного окисления и-цимола сначала азотной кислотой, затем перманганатом калия. При другом способе производства терефталевой кислоты в качестве исходного продукта применяют толуол—углеводород, легко выделяемый из продуктов перегонки каменноугольной смолы. Описан также процесс [86], при котором толуол конденсируется с окисью углерода в присутствии ВРд в качестве катализатора с образованием п-толуилового альдегида при окислении альдегида воздухом получаются п-толуиловая и терефталевая кислоты. При обработке толуола формальдегидом и соляной кислотой в присутствии хлорида цинка образуется /г-ксилилхлорид, который затем окисляется в терефталевую кислоту [87]. [c.142]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

Основными промежуточными продуктами реакции окисления л-цимола, определяющими направление дальнейших окислительных превращений субстрата в терефталевую кислоту, являются п-метилацетофенон и куминовый альдегид. Поскольку энергия разрыва С—Н-связи изрпропильной группы п-цимола меньше, чем С—Н-связи метильной группы п-цимола, концентрация п-метилацетофенона примерно в 8 раз больше, чем ку-минового альдегида [138]. Для разработки способа получения ТФК из п-цимола был изучен механизм реакции его окисления в среде уксусной кислоты. В отсутствие катализатора изопро-пильная группа окисляется крайне медленно, а в его присутствии реакция протекает с образованием ТФК. Поэтому следует полагать, что с участием металлбром идного комплекса происходит зарождение радикально-цепной реакции по схемам [c.132]

Один из первых способов получения терефталевой кислоты был основан на окислении п-цимола 15—30% азотной кислотой. При использовании последней с 30%-ным [c.182]

Существует и ряд других способов изготовления терефталевой кислоты, например окислением м-цимола, га-кумола или изомеризацией калиевых солей о-фталевой, либо л -фталевой. (изофталевой) кислот. [c.528]