Цимол, окисление

Ароматические соединения нитруют концентрированной азотной кислотой, однако вода, образующаяся в результате реакции, разбавляет кислоту, что способствует протеканию побочных реакций окисления. Этим методом нитруют ксилол, дг-цимол (при температуре —15°), псевдо-кумол и тетралин. В последнем случае при нитровании нитрующей смесью смолообразные побочные продукты не образуются. При нитровании нафталина азотной кислотой нитрогруппа преимущественно вступает в а-положение, однако образуется также небольшое количество и Ь-изо-мера . [c.210]

Скорость окисления возрастает в ряду первичные группиров-кн<вторичные группировки<третичные группировки. Например, скорость окисления третичного углерода изопропильной группы л-цимола в 4 раза больще, чем скорость окисления по метильной группе. Содержание лобочных продуктов при окислении метилизопропилбензолов значительно увели чив ается из-за появления продуктов окисления по метильной группе [14, с. 183—184]. [c.38]

Бензольные кольца сами по себе не подвержены низкотемпературному окислению, но их производные с парафиновыми цепочками увеличивают способность к этому. При окислении этил-и м-нронилбепзолов получаются соответственно ацетофенон и пропиофенон, причем реагирует а-углеродпый атом кольца [27, 41]. Цимол и кумол, содержащие алифатический третичный атом углерода, окисляются подобным же образом с образованием ацетофенона и тгара-толил метилкетопа соответственно. Третичный бутилбензол при низких температурах не окисляется. [c.73]

В литературе значительное место занимают псследования по автоокислепию г-цимола. На примере жидкофазного окисления этого углеводорода показана несостоятельность правила, что атака молекулярного кислорода всегда идет по третичному а-углеро-ду. Многими исследователями показано, что при окислении и-ци-мола атака молекулярного кислорода идет как но первичному, так и по третичному а-углеродам алкильных групп. [c.266]

Окисление ароматических углеводородов на воздухе, в присутствии щелочей я при нагревании, протекает очень медленно. Цимол, псевдокумол и мезитилен дают небольшие количества кристаллических кислот, вероятно продуктов окисления боковых цепей. [c.40]

Из крымского растения В. Н. Рутовский и И. В. Виноградова [198] получили перегонкой с водяным паром 0,98% (в пересчете на свежий материал) эфирного масла, имеющего следующие константы D20 0,8456 Од+4,04° Пд 1,4864 к. ч. 0,26 эф. ч. 3,9 эф. ч. п. ац. 15,23. Растворяется в 90% спирте. При фракционной перегонке масла получено 74% фракции, кипящей при 178—183°, и 20% при 183—195°, что указывает на большое содержание терпенов. При дальнейшем изучении фракций было установлено присутствие а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 99°) пиноновая кислота (семикарбазон, т. пл. 203—204°), лимонен (тетрабромид, т. пл. 103—104°), сесквитерпен и еще не идентифицированный терпен. По всей вероятности, присутствует терпинолен (тетрабромид, т. пл. 116—117°) и р-цимол (окисление в кислоту с т. пл. 150°). [c.290]

Напишите уравнения реакций окисления толуола, бутилбензола, о-ксилола, цимола. [c.122]

Нами было проведено также окисление /г-цимола в воднощелочной эмульсии нри 95°, и в реакционной массе после окисления (углеводородной ее части) найдены те же продукты (кроме куминовой кислоты), что и в п-цимоле, окисленном в гомогенной среде в присутствии резината марганца. При этом была выделена та же третичная гидроперекись. [c.202]

Факт большего или меньшего поглощения кислорода еще пе говорит о характере конечных продуктов окисления и течение окислительных процессов у соединений, близких по количеству поглощаемого кислорода, может оказаться резко различным. Так, например, за 4 часа окисления нри 120° декалин и декан поглощают близкие количества кислорода однако при этом кислотность декана оказывается в 3 раза, а эфирное число в 4 раза выше, чем у декалина, то же отмечается для цимола и изодекана и т. д. [c.360]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Для дальнейшего расширения производства терефталевой кислоты требуется изыокание новых видов сырья и способов их переработки в промышленности. Интерес с этой точки зрения представляет л-цимол (1-метил-4-изопропилбензол), который получается в значительных количествах как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом и может быть сравнительно легко выделен. Кроме того, л-цимол может быть получен при синтезе л-ментана, алкилированием толуола пропиленом, а также в процессе каталитического крекинга дикумилметана. Изучению реакции жидкофазного каталитического окисления п-цимола до ТФК и описанию способа ее получения из л-цимола посвящены работы [15,-с. 22 16, с. 20, 25, 62, 184 134—136 . 136, с. 46, 74 137 138]. [c.131]

М.-малореакционноспособны галогены взаимодействуют с ними с трудом, нитрование по сравнению с ароматическими углеводородами происходит труднее. Дегидрирование над Pt при высокой т-ре приводит соотв. к о-, м- и и-цимолам. При окислении п-М. образуются и-изопропил-бензойная и -толуиловая к-ты при окислении молекулярным О2-пероксиды. [c.33]

В первую группу наиболее устойчивых к окислению углеводородов входят декан, декалин, додецилдекалин, поглощение кислорода которыми характеризуется I молекулой на 100 — 200 молекул углеводорода. Во вторую группу входят тетралин, цимол, мезитилен, 2,7-диметилоктан, поглощение которыми кислорода характеризуется 1 молекулой на 30—50 молекул углеводорода. Наконец, третью группу составляют нафтеновые и ароматические углеводороды с большим количеством разветвлений (третичных атомов углерода) —2-додецил-л-ментан, а-, р-дикарвакрилэтан, а-, р-пергидродикарвакрипзтан и др., поглощающие кислород в количестве 1 молекулы на 5—20 молекул углерода. [c.360]

Выход ТФК и ее чистота при окислении л-цимола зависят в значительной степени от правильно выбранных условий проведения реакции и состава катализатора. Общая схема окислительного превращения л-цимола до ТФК представляет собой цепочку параллельно-последовательных реакций [c.131]

А -п-Ментен известен как в недеятельной, так и в обеих оптически деятельных формах ([а]д 112,7°). Ои киппт при 168° и имеет запах, напоминающий запах цимола. Окисление А -ментена перманганатом калия протекает через ряд стадий (промежуточные продукты могут быть выделены) и приводит к образованию р-метиладипиновой кислоты это расщепление доказывает его строение [c.812]

Для изучения возможности полного использования цимола окисление проводили ступенчато. Методика ступенчатого окисления сводилась к следующему пробу цимола окисляли, гидроперекись концентрировали и затем разла- [c.42]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по С—Н-связи третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кисло родом являются связи водчрода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим ниже, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя по патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, еспи они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следовательно, автоокислению подвергаются только такие алкилароматические углеводороды, у которых при а-углеродных атомах алкильных радикалов имеются атомы водорода. Среди углеводородов толуола, ксилолов, мезитилена, этилбензола, изопропилбензола, втор.бутилбензола, трет, бутилбензола, м-цимола, п-диизопропилбензола, г-дивтор.бутилбензола и циклогексилбен-зола первые три представителя, имеющие только первичные а-ут-леродные атомы, окисляются очень медленно. Немного легче подвергается автоокислению этилбензол, совершенно не окисляется кислородом воздуха в гидроперекись трет.бутилбепзол и очень легко окисляются все остальные углеводороды, имеющие третичные а-углеродные атомы. [c.246]

Гельберг [232], впервые получивший гидроперекись и-цимо-ла в 1939 г., пришел к выводу, что окисление п-цимола протекает по первичному углероду метильной группы с образованием гидроперекиси п-изопропилбензила [1]. Детальное исследование жидкофазного окисления /г-цимола в присутствии многочисленных инициаторов провели Б. В. Ерофеев и А. И. Чирко [22]. Они выделили [c.267]

Помимо кумола окислению в гидрогерекиси подвергаются и другие гомологи бензола и алкилнафталины (см. гл. 8). Так, при окислении /г-цимола через стадию разложения промежуточного продукта — гидроперекиси и-цимола получают п-крезол. Окисление и-диизопропилбензола приводит к гидрохинону, а р-изопро-пилнафталина — соответствеиио к р,-ггафтолу [c.287]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

При жидкофазном окислении .-цимола в присутствии резината марганца образуется мопогидроперекись (II), а также ку-миновый альдегид, /г-метилацетофенон и куминовая кислота [109, 233]. Эти же продукты (кроме куминовой кислоты), получаются при окислении, п-цимола в воднощелочной эмульсии при 95° С. Таким образом, все эти исследования ясно показывают, что при окислении п-цимо.% молекулярный кислород атакует как первичный, так и третичный а-атом углерода алкильных групп с образованием гидроперекисей двух типов (I и II), которые в ходе окисления частично разлагаются на п-метилацетофенон и ку-мпновый альдегид по схеме [c.267]

Помимо кумола окислению в гидропероксид подвергаются и другие гомологи бензола и алкилнафталины. Так, при окислении л-цимола через стадию разложения промежуточного продукта— гидропероксида м-цимола получают п-крезол. Окисление м-дйизопропилбензола приводит к гидрохинону, а р-изопрО-пилнафталина — соответственно к р-нафтолу [c.258]

Диметилфенилкарбинол являётся более слабым ингибитором окисления изопропилбензола, чем фенол и кислоты [327]. Еще слабее действуют диизонропилбензол, ацетофенон и циклогексен. Бензол, толуол, этилбензол, г-цимол, ацетон и хлорбензол практически не влияют на скорость реакции даже при концентрации [c.298]

Окисление ге-ксилола или га-цимола ведется путем тесного смешения предварительно подогретого углеводорода с азотной кислотой перед входом в реактор (змеевик), где реакция окисления в указанных выше жестких условиях, протекает с большой скоростью. Выход терефталевой кислоты достигает 90%. Существенными отрицательными чертами этого метода являются 1) высокая агрессивность среды, что требует применения аппаратуры из материалов, особо устойчивых к действию азотной кислоты в жестких условиях 2) возможность взрывного течения процесса, например при повышении концентрации кислоты сверх оптимальной 3) загрязненность терефталевой кислоты продуктами побочных реакций нитрования, что затрудняет ее использование для некоторых видов изделий из полиэтилентерефталата (например, ухудшает электроизоляционные свойства пленки). [c.702]

Как уже указывалось, алкильные группы боковых цепей ароматических соединений окисляются в карбоксильные группы из нескольких алкильных групп наиболее легко окисляется одна. Например, из ксилолов получаются толуиловые кислоты из мезитилена образуется мези-тиленовая кислота (3,5-диметилбензойная) , из цимола—смесь моно- и дикарбоновой кислоты и-бутилбензойная кислота при высокой температуре и под давлением окисляется во фталевую кислоту . Общего правила, указывающего последовательность окисления боковых цепей различной длины, не существует, однако разветвленные боковые цепи окисляются легче, чем прямые . В случае если в боковой цепи ароматического соединения содержится галоид, окисление азотной кислотой проводят в присутствии нитрата серебра, который связывает галоид . [c.659]

МЕТИЛ ИЗОПРОПЕНИЛ КЕТОН (З-метил-З-бутен-2-ой) СН2=С(СНз)С(0)СНз, жидк. сР 0,854 раств. в орг, р-рителях. Быстро полимеризуется при 20 °С. Получ. окислением (медный кат.) и дегидратацией 2-метил-1,3-бутан диола. Примен. для получ. соиолпмерои. и-М ЕТИЛ ИЗОПРОПИЛ БЕНЗОЛ ( 2-цимол) С1-ЬСсН.СН(СН.,)з, л —67,9Х, к 177,25 X 0,8573, [c.332]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология