Каталитическое окисление толуола воздухом

Фенол образуется при каталитическом окислении толуола кислородом воздуха [c.377]

Бензальдегид Толуол Каталитическое окисление воздухом в паровой или жидкой фазе Производство красителей трифенилме-танового ряда и душистых веществ [c.546]

Хлористый бензилиден под действием гидроокиси или карбоната кальция превращается в бензальдегид. Омылением бензотрихлорида получают бензойную кислоту. Она образуется также при окислении толуола пиролюзитом в концентрированной серной кислоте, а в последнее время производится и каталитическим окислением его воздухом. Полученную бензойную кислоту очищают возгонкой. Бензиловый спирт тоже может быть окислен до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.293]

Большое практическое значение приобрела реакция каталитического окисления, применяемая преимущественно к ароматическим углеводородам и проводимая обычно в паровой фазе. Одним из случаев ее приложения является окисление метильной группы боковой цепи до альдегидной группы. Этот случай разрабатывался применительно к толуолу с целью его превращения в широко используемый бензальдегид. Впервые возможность такого превращения была показана еще в 1908 г. Е. И. Орловым, проводившим каталитическое окисление толуола кислородом воздуха над окисью меди при 300—320° выход бензальдегида был при этом незначительным. Последующие работы, с применением в качестве катализаторов окислов молибдена, хрома, урана, ванадия или тантала, показали полную возможность повышения выхода бензальдегида до 50—60% от теоретических количеств температура окисления лежит около 300°. , [c.53]

При проектировании опытной установки для исследования процесса, включающего в себя парофазное каталитическое окисление толуола, предусматривается возможность непрерывного приготовления смеси толуола с воздухом, содержащей 5 мол. % толуола при 32,2° С и 1 ат. Производительность аппарата по воздуху 111 кг ч. Способ приготовления смеси состоит в адиабатном охлаждении воздуха испаряемым толуолом в башне, наполненной иасадочными седловидными телами, размером 37,5 мм. Определить размеры насадочной части аппарата. [c.544]

Нри изучении полимеров оказалось, что они про являют значительную каталитическую активность н процессе окисления толуола воздухом при 370—380. в то время как в присутствии окислов переходных металлов эта реакция требует более высоких температур. [c.246]

Опубликованы данные о строительстве и пуске в США, Канаде, Голландии, Англии, Японии, Швейцарии, ФРГ и Италии ряда заводов (мощность от 600 до 40 ООО т) по производству бензойной кислоты жидкофазным каталитическим окислением толуола кислородом воздуха. [c.391]

Прямое окисление углеводородов до первичных спиртов имеет значение в лабораторной практике лишь в особых случаях. Хотя и суш ествует большое количество новых патентных прописей для каталитического окисления метана или смесей, содержащих метан (естественный газ), кислородом, воздухом или окислами азота, все же эти способы до сих пор не нашли никакого применения в мелких масштабах работы. Некоторые химические способы окисления приводят к получению из толуола и его производных соответствующих бензиловых спиртов в качестве окислителей служат перекись марганца, перекись свинца, тетраацетат свинца и кислота Каро. [c.146]

В последнее время в производстве промежуточных продуктов начинает приобретать значение гомогенно-каталитическое жидкофазное окисление углеводородов воздухом в присутствии кобальтовых или марганцовых солей нафтеновых или высокомолекулярных жирных кислот. По этому методу можно получать с хорошими выходами терефталевую кислоту из п-ксилола, ацетофенон из зтил-бензола и о-толуиловую кислоту из р-ксилола. Толуол в этих условиях окисляется в бензойную кислоту на 50—60% . [c.806]

При каталитическом окислении ароматических углеводородов широко применяются соли тяжелых металлов переменной валентности [1—3]. В процессе окисления толуола кислородом воздуха в качестве катализатора нами использовался стеарат кобальта. Бензойная кислота, полученная этим методом, может быть широко использована при синтезе мономеров для пластмасс и искусственных волокон (фенол, кап-ролактам, терефталевая кислота). Для получения мономеров требуется продукт высокой степени чистоты, а техническая бензойная кислота содержит примеси катализатора, большая часть которого выпадает в осадок, а также значи тельное количество промежуточных и побочных продуктов. [c.84]

Способ каталитического окисления воздухом в жидкой фазе (или в газовой фазе с катализатором УдОв) дает менее удовлетворительные результаты в случае толуола и метилбензолов, так как образующиеся альдегиды легко окисляются дальше, превращаясь в кислоты [c.630]

Современные технические методы получения бензальдегида подробно описаны в учебниках и пособиях по органической химии, здесь отметим только, что для производства беизальде-гида, применяемого в парфюмерной и тем более в пищевой промышленности, нежелательны методы, основанные на использовании хлоридов (хлористый бензил, бензальхлорид) в качестве исходных соединений. В связи с этим в ряде работ довоенного периода испытаны различные возможности получения бензальдегида окислением толуола [167, 168], окислением бензилового спирта [169] некоторые из разработанных методов были проверены в заводских условиях. Промышленное использование на предприятиях по синтезу душистых веществ нашел наиболее удобный и экономически оправданный метод каталитического окисления толуола кислородом воздуха в паровой фазе. [c.35]

В процессе адсорбционно-каталитической очистки вентиляционного воздуха от паров толуола на угле марки АР-3 проведено исследование десорбции смесью, находящейся в замкнутом контуре [23]. Продукты десорбции в замкнутом контуре регенерации окислялись на палладиевом катализаторе марки ПП с использованием в качестве источника нагрева газогорелочного устройства и электронагревателя. На основании экспериментального исследования такого варианта неизотермической десорбции установлено, что процесс регенерации активного угля циркулирующим в замкнутом контуре потоком продуктов каталитического окисления десорбата определяется наряду со скоростью нагрева регенерируемого слоя адсорбента также количеством воздуха, вводимого в контур регенерации в качестве окислителя. При циклическом режиме адсорбционно-окислительной установки полная динамическая емкость адсорбента стабилизируется после шестого цикла на уровне, удовлетворяющем промышленным требованиям. При [c.18]

Наиболее важные ароматические карбоновые кислоты — бензойную и фталевые — синтезируют в промышленности по реакции, которая рассматривалась в разд. 12.11, окислением алкилбензолов. Необходимые для этого толуол и ксилолы легко получаются из каменноугольной смолы и каталитическим реформингом алифатических углеводородов (разд. 12.4) нефти другим источником фталевой кислоты (орто-изомера) может служить ароматический углеводород нафталин, также содержащийся в каменноугольной смоле. При этом используют дешевые окисляющие агенты, такие, как хлор или даже воздух (в присутствии катализаторов). [c.557]

В числе многих промышленных процессов органической химии, которые проводятся каталитически в паровой фазе, следует назвать крекинг высших погонов нефти в олефины и низкомолекулярные парафины с разветвленной цепью и крекинг природного газа в олефины Сг—С4 при 400° над силикагелем — окисью алюминия полимеризацию олефинов в высокооктановый бензин при 200° и 14 атм над фосфорной кислотой на носителе дегидрирование парафинов Сб и высших в ароматические углеводороды (например, гептан- толуол) при 400° над хромитом меди или окисью цинка и окисью алюминия получение метилового спирта из водяного газа при 200—450° и 50—350 атм над хромитом цинка окисление этилового спирта в уксусный альдегид воздухом при 300° над медной сеткой получение ацетона из этилового спирта и водяного пара при 450° над восстановленной окисью железа — окисью кальция. [c.121]

При жидкофазном каталитическом окислении толуола воздухом метнльная группа окисляется в карбоксильную, при окислении этилбензола образуется только кетон, гр< г-алкильные группы ке окисляются. Таким образом, способность к окислению изменяется в порядке [c.121]

Бензальдегид (СеНзСНО) — бесцветная жидкость с запахом горького миндаля, т. кип. 179 °С. На воздухе легко окисляется до бензойной кислоты. Бензальдегид получают гидролизом бензилидендихлорида или каталитическим окислением толуола используется для производства разных органических соединений, прежде всего красителей и лекарственных препаратов. [c.269]

Бензойная кислота (бензолкарбоновая кислота) СеНдСООН — белое кристаллическое вещество, т. пл. 122 °С. Немного растворима в горячей воде. Содержится в виде сложных эфиров в природных маслах (гвоздичном и др.). В промышленности бензойную кислоту получают каталитическим окислением толуола кислородом воздуха при 130—150 °С и 200—500 кПа. Применение бензойной кислоты основано на ее антисептическом и консервирующем действии, используют также в производстве красителей и лекарственных средств. [c.529]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

В связи с окислением толуола воздухом на ванадиевом катализаторе уже отмечался факт, найденный Паргалом [139], что примесь нескольких процентов перекисей к реагирующим веществам позволяет понизить температуру реакции, не изменяя состава продуктов реакции. Такие примеси больше влияют на условия проведения каталитического процесса, чем на характер продуктов реакции. [c.296]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Реакционная смесь (оксидат), получаемая при жидкофазном каталитическом окислении толуола кислородом воздуха (или кислородсодержащим газом), составлена из компонентов, относящихся к самым различным классам соединений. Наряду с целевым компонентом — бензойной кислотой, оксидат содержит бензальдегид, бензиловый спирт, эфиры бензилового спирта и ряда низших жирных кислот (беизилформиат, -ацетат, -пропионат. -бутират). бензилбензоат, углеводороды ряда дифенила. [c.155]

Каталитическое окисление паров пиромеллитового диангидрида, выполненное на пилотной установке с двумя щелевыми реакторами с катализатор-ньм покрытием (рис.4.5,в), моделирова1ю условия очистки залпового выброса из реактора окисления дурола воздухом, для этого все продукты окис-летия направлялись в реактор очистки [32]. Щелевой реактор представлял собой квадратную призму из листовой стали с шириной грани 36 и высотой 200 мм. Катализаторное 1юкрытие с величиной повериюсти 576 см , наносимое на всю внутреннюю поверхность модулей, состояло из смеси мелко-измельченного катализатора, технического алюмината кальция и раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле в соотношении в массовых частях 1 1 1. В щелевых модулях при расходе очищаемого воздуха 5-7 м7ч достигнута степень очистки паровоздушной смеси до 49-76%> (табл. 5.9). [c.177]

В качестве примеров промышленных процессов гомогенного каталитического окисления можно привести получение те-рефталевой кислоты из п-ксилола, окисление толуола в бензойную кислоту и л1-ксилола в изофталевую кислоту [3]. Как правило, окисление метилзамещенных бензолов протекает гораздо легче, чем окисление других метильных производных, поскольку бензильные С—Н-связи более чувствительны к радикальной атаке, чем алкильные С—Н-связи. В промышленном процессе окисление обычно проводят кислородом воздуха в присутствии смешанного катализатора на основе солей кобальта и марганца достигаемые при этом выходы очень высоки. Реакцию проводят при 200 °С и давлении воздуха 15 атм в-присутствии смеси ацетата кобальта, ацетата марганца и бромида иатрия. [c.347]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Downs 2, при получении бензальдегида каталитическим окислением паров толуола воздухом регул1ировал темшературу зоны реакции серой, разобщенной от прямого контакта с катализатором. Температура кипения серы может меняться изменением давления в системе. [c.989]

Каталитическое окисление нитро- и галоидопроизаодных толуола происходит таким же образом, как и окисление самого толуола Так, при окислении р- нитротол уола воздухом при 270—300° в присутствии гранулированного вана-дата олова в качестве катализатора получается 14—16 %-ный выход р-нитро-бензойной кислоты. При этих же условиях о-бромтолуол дает около 24% о-бром- бензойной кислоты и о-хлортолуол — около 14 % о-хлорбензойной кислоты. Однако о-нитротолуол разлагается в такой значительной мере, что практически получается очень мало соответствующей кислоты или она сов1сем не образуется. [c.999]

Нитробензойная кислота производится окислением о-нитро-толуола 15-20 %-й НКОз при 160-165 С и давлении 1.6-2 МПа. В качестве окислителя могут также использоваться КэгСггОт или МпОг [82]. Окисление может проводиться и кислородом воздуха в растворителе в присутствии солей каталитически активных металлов [85]. [c.227]

А. Н. Несмеянов с сотр. исследовали каталитическую активность полимера на основе метил-р-хлорвинил.кетона, прогретого в вакууме при 400°С, в реакциях окисления и дегидрирования спиртов , а также окисления толуола. Полиметил-р-хлорвинил-кетон катализирует процессы окисления спиртов воздухом (СНзОН при 250 ""С, С2Н5ОН при 250 °С) и дегидрирования этилового спирта (при 350—400°С). [c.226]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

Окисление алкилароматических углеводородов воздухом имеет ряд особенностей. Толуол окисляется в бензойную кислоту в мягких условиях (при 130—150 °С). Ксилолы и другие полиметилбензолы при жидкофазном каталитическом окислении вначале образуют монокарбоновые кислоты, которые тормозят окисление следующей метильной группы (ее можно окислить только в очень жестких условиях — при 260—280 °С и 7 МПа). Дезактивирующее действие карбоксильной группы можно снять, переводя ее в сложноэфирную. Так поступают при окислении -ксилола в терефталевую кислоту. Известны комбинированные приемы окисления — вначале используют воздух, а заверщают процесс азотной кислотой (пример — получение пиромеллитовой кислоты из дурола). [c.121]

В процессе дальнейшего изучения, путем многократной фракционировки и окисления отдельных, отвечающих индивидуальным соединениям, фракций, было установлено содержание в бензине н-понтана, к-гексана, н-гептана, 3-метилоктана, к-ио-нана, пентена-1, пентена-2, гексена-2, 3,3-диметилпентона-1, гентена и октена-2. Нафтены обнаружены не были. Ароматических углеводородов оказалось очень мало бензола 8% во фракции 72—87°, или 0,1% от всего бензина, толуола — 16,5%i во фракции 103,5—117°, или 0,4—0,5% от всего бензина. Кох, основываясь на цитированных выше исследованиях Б. Л. Молдавского с сотр., Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ, а та1> же данных американских патентов № 351078 и 382747 по каталитической ароматизации алифатических углеводородов над окисями ванадия и хрома, подверг исследованию в этом отношении ряд фракций синтина. Гептеи-гептановая фракция (с т. кии. 92— 95°) подвергалась ароматизации над окисями ванадия и хрома в пределах 400—530°. Прп оптимальных условиях выход ароматических углеводородов в продуктах реакции составлял 55% от исходного, причем основным углеводородом был толуол. Катализатор быстро терял активность, но легко регенерировался продуванием воздуха. [c.199]

Дальнейшие усовершенствования в хлоральный метод синтеза ванилина внесены группой сотрудников ВНИХФИ. Так. конденсация гваякола с хлоралем осуществлена с выходом до 95% при применении толуола в качестве растворителя [241], для окисления З-метокси-4-оксифенилтрихлорметилкарбинола в ванилин с успехом использована л -нитробензолсульфокислота ]241], а также кислород воздуха в присутствии каталитических [c.47]