Окисление цимола

При жидкофазном окислении -цимола в присутствии резината марганца образуется моногидроперекись (II), а также куминовый альдегид, п-метилацетофенон и куминовая кислота [109, 233]. Эти же продукты (кроме куминовой кислоты) получаются при окислении и-цимола в воднощелочной эмульсии при 95°. Таким образом, все эти исследования ясно показывают, что при окислении и-цимола молекулярный кислород атакует как первичный, так и третичный а-атом углерода алкильных групп с образованием гидроперекисей двух типов (I и II), которые в ходе окисления частично разлагаются на тг-метилацетофенон и куминовый альдегид по схеме [c.515]

Получение индивидуальных м- и п-крезолов из дикрезольной фракции, образующейся при окислении цимолов [c.205]

Применение щелочных добавок в количестве 1—3% своеобразно влияет на окисление цимолов, увеличивая количество образующихся карбоновых кислот, но не влияя существенно на накопление третичной гидроперекиси. Это объясняется тем, что в ще- [c.188]

Окислением цимолов до гидропероксидов с каталитическим разложением последних в присутствии кислотных или металлокомплексных катализаторов можно получать крезолы [162, 163]. [c.238]

Окисление цимола, концентрирование гидроперекиси н ее разложение проводились в УПИ м. С. М. Кирова. [c.48]

В связи с тем, что гидроперекись цимола — малоустойчивое соединение, при окислении цимолов не удается добиться значительных концентраций гидроперекиси в оксидатах (1—2]. Поэтому представляло интерес изучить кинетику разложения гидроперекиси цимола в условиях окисления и влияние некоторых окислов металлов на скорость реакции. [c.38]

Другие синтетические способы получения фенолов. Из многочисленных процессов получения фенолов, по которым ведутся исследования в последние годы, ограничимся лишь характеристикой некоторых из них, которые уже нашли промышленное применение или же ожидается их реализация в скором времени. К ним относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, окисление цимолов и окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот. [c.330]

ОКИСЛЕНИЕ ЦИМОЛОВ РАЗЛИЧНОГО ИЗОМЕРНОГО СОСТАВА [c.40]

Значительные трудности встретились при анализе реакционной массы (оксидата), представляющей собой смесь третичной и первичной гидроперекисей цимола, диметил-толилкарбинолов и метилацетофенонов, что искажает представление о механизме окисления цимолов. Гидроперекиси — весьма неустойчивые соединения — при температуре анализа мгновенно разлагались. [c.103]

При окислении -цимола реакция проходит аналогично через стадию образования гидропероксида п-цимола. В результате реакции получается и-крезол [c.156]

ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРОДУКТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ПРИ ОКИСЛЕНИИ ЦИМОЛОВ [c.44]

Целью данной работы было изучение состава продуктов, получаемых при окислении цимолов (оксидатов), и выяснение характера находящихся в них примесей. Непосредственное определение со- [c.44]

ПРИМЕНЕНИЕ ГАЗО ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ К ИЗУЧЕНИЮ МЕХАНИЗМА ОКИСЛЕНИЯ ЦИМОЛОВ [c.102]

Исследована кинетика и механизм разложения гидроперекиси цимола в условиях окисления. Установлено, что при разложении гидроперекиси образуются неустойчивые промежуточные продукты, которые в дальнейшем разлагаются с большей скоростью по сравнению со скоростью их образования. В процессе окисления цимолов на концентрацию гидроперекиси в оксидате оказывает влияние не столько температура, сколько примеси, катализирующие процесс разло-- кения. [c.157]

Г. Д. Харлампович, 3. К. Хангай, В. В. Московских. Исследование состава продуктов, получаемых при окислении цимолов. Кислородсодержащие соединения из нефтяного сырья, Труды НИИНефтехима, выи. 2, 1970. [c.157]

Следующим этапом явится отгонка крезола от максимального азеотропа крезол - метилацетофенон и накопившихся продуктов конденсации. Очевидно, что в силу азеотропии метилацетофенона с крезолом наличие метилацетофенона явится источником потерь целевого продукта - крезола. Поэтому желательно свести образование метилацетофенона в продуктах окисления цимола к минимуму. [c.157]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

Если в соединении находится более одной алкильной группы, можно проводить окисление в несколько стадий, применяя рассчитанное количество перманганата для окисления одной или двух алкильных групп. Если алкильные группы различны, одна из них обычно окисляется легче, чем другие, как это, например, имеет место в случае цимола. При окислении цимола метильная группа окисляется легче, поэтому образуется р-изопропилбен-зойная кислота. [c.56]

Скорость накопления гидроперекиси зависит от многих факт ров чистоты исходного сырья и примесей в окисляющем агент температуры, материалов, из которых изготовлена аппаратура, д бавок, вводимых в реакционную массу, режима окисления. Обы но при окислении кумола в жидкой безводной среде при 90—120° скорость накопления гидроперекиси составляет 5—7% в час. Ск рость окисления цимолов на 10—15% меньше скорости окислеш [c.185]

Рис. 4.4.4. Окисление цимолов. Влияние содержания толилизопропил-гидроперекисей в оксидате на выход побочных продуктов (гомогенное окисление, 140 °С)

X Прин1 ипиальная технологическая схема экстракции гидроперекисей, получаемых окислением цимолов, представлена на рнс. 4.4.9. В отличие от концентрирования дистилляцией, прн щелочной экстракции все побочные продукты (карбинол, метилацето-феноны и др.) остаются в очищенном от гидроперекиси углеводо- [c.193]

Жидкофазное окисление п-цимола кислородом воздуха было осуществлено в 1909 г. при 150 С в присутствии едкого натра. Смесь диметилтолилкарбинола-и /г-метилацетофенона, образующаяся в результате автоокисления /г-цимола в отсутствие катализаторов и инициаторов, позволяет считать первичным продуктом окисления третичную гидроперекись [271]. Имеют- ся сведения, что окисление .-цимола в присутствии смешанного катализатора осуществляется одновременно с участием метильной и изопропильной групп [272—274]. По другим данным, метильная группа характеризуется меньшей реакционной способностью, чем изопропильная, в условиях жидкофазного окисления/г-цимола [275]. [c.183]

Селективное окисление -цимола молекулярным кислородом до п-изоиропилбен-зойной кислоты, и. и. Баса е в а, Т.. Л. О б у х о в а, Р. П. У с а т ю к, Г. М и-р о и о в. Межвузовский сборник иаучтлх трудов Основной органически сингез и нсфте, и,мия , В1)1п. 6, Ярославль, 1976, с. II —16. [c.141]

Определены условия жидкофазного каталитического окисления -цимола до терефталевой кислоты с выходом 66%. [c.26]

К. в. Харичков первый отметил каталитические свойства растворимых в углеводородах соединений тяжелых металлов при окислении цимола и других углеводородов в присутствии нафтената марганца. [c.90]

На основании проведенной работы можно сделать вывод, что в процессе окисления цимолов на концентрацию гидроперекиси в ок-сидате оказывает влияние не столько температура, сколько примеси, катализирующие процесс разложения. [c.40]

Для определения относительных скоростей окисления цимолов были вьгполнены расчеты степеней превращения различных изомеров при ступенчато окислении. Выход вакуум-иимола составлял на всех стадиях около 80% от исходного. В табл. 6 приведены дан- [c.44]

Особый интерес представляло определение соотношений первичной и третичной гидроперекисей, образующихся в результате окисления цимолов. Некоторые авторы [1,2] указывают, что при окислении цихмолов образуется только третичная гидроперекись, другие [3, 4] считают, что образуются первичная и третичная гидроперекиси. При окислении цимолов без щелочных добавок первичная гидроперекись не образуется [5]. [c.46]

Большой опыт производства кумольного фенола может способствовать сравнительно быстрому внедрению цимольното способа получения резолов. Однако при окислении цимолов возникают дополнительные трудности, связанные с возможностью окисления не только по третичному, но и по первичному атому углерода и с [c.48]

В. В, Московских, 3. К. Хангай, Г. Д. Харлампович, Б. К, Замышляев. Применение газо-жидкостной хроматографии к изучению механизма окисления цимолов, Кислородсодержащие соединения из нефтяного сырья, [c.162]

Разработан хроматографический метод анализа для изуче1 ля состава > -дуктов окисления цимолов, что позволяет сократить продолжительность анализа ЛО сравнению с обычным химическим методом и изучить изменение состава продуктов реакции в зависимости от условий процесса. [c.163]

Прн синтезе крезолов цимольным методом уже на стадии окисления цимолов до гидроперекиси замечено образование з качестве побочных продуктов ароматических кислот. В работах [1—3] сообщается различное количественное содержание данных соединений в оксидате. Качественный состав их освещен крайне мало [4]. Между тем исследование состава данных кислот представляет интерес как при изучении химизма процесса окисления, так и при решении вопросов выделения и рационального использования их. [c.45]

Опыты проводили на катализаторе типа Гудри. Состав цимолов не зависел от температуры в пределах 200—300° С и определялся по методике, включающей окисление цимолов и анализ полученных фталевых кислот рентгенографическим методом. Аналогичные результаты получены в работе [15]. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология