Тонкослойные методы теория

Для лучшего понимания метода газовой хроматографии ниже будет приведен ряд определений и формул. Следует отметить, что многие из этих определений и формул применимы также и к другим видам хроматографической техники (тонкослойной, жидкостной хроматографии высокого давления и т. п.). Таким образом, изложенная здесь общая теория может быть использована и при работе с другими видами хроматографии. Хорошее понимание этой теории очень полезно, так как служит основой для планирования и успешного использования дальнейших хроматографических анализов. [c.458]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

Отражено современное состояние работ в области тонкослойной хроматографии (ТСХ) - распространенного и эффективного метода исследования органических и неорганических соединений. Рассмотрена теория хроматографического процесса в тонком слое. Описаны подходы к эффективности метода в зависимости от влияния различных факторов, подходы к оптимизации процесса, новые приемы в технике работы, аппаратура, сорбенты, растворители и их свойства. Большое внимание уделено градиентным методам и переносу условий разделения смесей в ТСХ на колоночный вариант хроматографии, а также количественной оценке тонкослойных хроматограмм. [c.2]

История развития, теория и применение бумажной и тонкослойной хроматографии описаны в ряде книг [85—89]. Первое сообщение о тонкослойной хроматографии опубликовали Измайлов и Шрайбер [90], которые применили этот метод для разделения фармацевтических настоек. [c.550]

После выхода немецкого издания книги в 1972 году коллеги, ие знающие немецкого языка, часто спрашивали у меня, не предусматривается ли перевод на английский язык, но я упорно ие хотел проделывать всю работу снова, несмотря иа то, что с момента выхода книги значительно усовершенствовалось оборудование, качество пластинок и развитие теории. Но отношение к этому вопросу изменилось в 1978 году, когда меня попросили подготовить обзор новой книги по практическому применению тонкослойной хроматографии. Оказалось, что в этой новой книге информация, представленная в разделах "Основы метода" и "Воспроизводимость", была или устаревшей, или неточной, или вводящей в заблуждение (чаще всего уместными оказывались все эти три определения одновременно). [c.20]

Эффективное совершенствование теории и техники ионообменной, распределительной, тонкослойной хроматографии, и, как следствие, разработка методик разделения самых разнообразных смесей в аналитических целях, с одной стороны, резко ограниченный круг аналитических задач, в решении которых практически используется метод хроматографии, с другой стороны— таков кратко итог развития работ по применению хроматографии в неорганическом анализе. По-видимому, он является естественным и закономерным. Непрерывное обогащение аналитической химии новыми прямыми, высокочувствительными и избирательными методами уточняет и сужает границы эффективного применения вспомогательных методов концентрирования и разделения в анализе неорганических веществ. По этой же причине при отсутствии прямых методов определения индивидуальных компонентов, как это имеет пока место в органической химии, значение метода предварительного разделения предельно важно. Прекрасным примером является победоносное шествие газовой, адсорбционной и распределительной (газо-жидкостной) хроматографии, создание на ее основе современных регистрирующих автоматизированных приборов с разнообразными по принципу и чувствительности детекторами. [c.234]

В связи с этим нами была предпринята попытка развить теорию тонкослойной хроматографии с выявлением физико-химических процессов, лежащих в ее основе, проанализировать с позиций созданной теории особенности и возможности этого метода и рассмотреть его количественную интерпретацию. [c.80]

Одиннадцать глав книги охватывают почти все вопросы жидкостной хроматографии. Изложение начинается с описания современных ионообменников — ионообменных смол, их синтеза, свойств, стабильности и областей применения. Вопросам статики (равновесия), кинетики и динамики уделяется несколько глав, снабженных обширными библиографическими списками. Вариантам применения ионного обмена в гетерогенных системах посвящены последующие разделы книги. В них описаны неорганические и жидкие ионообменники, читатель знакомится с ионообменными бумагами, тонкослойной ионообменной хроматографией и т. п. Все эти материалы предлагаются отнюдь не в описательной форме обсуждается теория процесса, метод рассматривается с количественной точки зрения и иногда в нескольких вариантах. Последняя глава книги посвящена изучению комплексных ионов при помощи ионообменной хроматографии в колонке, на бумаге и с применением мембран. [c.5]

Имеются тонкослойные варианты практически всех видов хроматографии адсорбционной, распределительной, ионообменной, гельфильтрации, а также их комбинации. В этом отношении возможности тонкослойной хроматографии значительно богаче, чем бумажной хроматографии, в которой реализуется главным образом распределительный хроматографический процесс. Имеются также и динамические преимущества тонкослойной хроматографии перед бумажной, связанные со значительно меньшим размыванием пятен вследствие ограничения диффузии в неподвижной фазе, заполняющей изолированные ячейки пористого носителя. Результатом этого является значительно большая разрешающая способность тонкослойной хроматографии, позволяющая уменьшить в 3—10 раз величину пробега растворителя, что, естественно, во много раз уменьшает время хроматографического процесса. Следует отметить, что, несмотря на огромное количество (несколько сотен) публикаций и множество обстоятельных обзоров и руководств [1 —5] по тонкослойной хроматографии, в них недостаточно рассматривались вопросы теории этого метода. В нашей работе, помимо описания методических вопросов использования тонкослойной хроматографии в аналитической химии белка, предполагается также рассмотреть некоторые вопросы теории жидко- [c.274]

В настоящее время в тонкослойной хроматографии сформировалось новое направление — высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ). Монография, вышедшая под редакцией известных ученых А. Златкиса и Р. Кайзера, является первой книгой, посвященной новому методу. ВЭТСХ возникла в результате работы многих ученых из разных стран. Большой вклад в развитие ВЭТСХ внесли советские исследователи. В работах Б. Г. Беленького и сотрудников большое внимание уделено разработке мнкротонкос.тюнной хроматографии и развитию общей теории размывания м ТСХ (8, ill пклад. 1. В. Андреева отмечается редакторами в предисловии. Новый метод имеет существенные преимущества по сравнению [c.6]

Здесь V — скорость движения компонента по колонке к — коэффициент распределения. Указанный метод использован, например, в работе [9] для построения двумерной динамической теории тонкослойной хроматографии. [c.83]

В России и в СССР большое значение для развитие А. х. имели работы Н.А. Меншуткина (его учебник ло А.х, выг держал 16 изданий). М. А. Ильинский и особенно Л. А .Чу-гаев ввели в практику орг. аналит. реагенты (кон. 19-иач. 20 вв.), И. А. Тананаев разработал капельный метод качеств. анализа (одновременно с Ф. Файглем, 20-е гг. 20 в.). В 1938 И. А. Измайлов и М. С. Шрайбер впервые описвли тонкослойную хроматографию, В 1940-е гг. были предложены плазменные источники для атомно-эмиссионного анализа. Большой вклад советские ученые внесли в изучение комплексообразоваиия и его аналит. использования (И. П. Алимарин, А. К. Бабко), в теорию действия орг. аналит. реагентов, в развитие методов фотометрич. анализа, атомно-абсорбц. спектроскопии, в А.х. отдельных элементов, особенно редких и платиновых, и ряда объектов-в-в высокой чистоты, минер, сырья, металлов и сплавав. [c.159]

Теория тонкослойного разделения развивается и совершенствуется с целью уточнения и дальнейшей разработки методов расчета и моделирования [33]. В частности, при исследовании возможностей сепарирующей системы следует учитывать влияние входа потока суспензии в межтарелочный зазор. [c.273]

Методами колоночной хроматографии [111] и тонкослойной [133] жидкостной хроматографии экспериментально проверены основные закономерности межфазного распределения макромолекул. Выбор хроматографического метода обусловлен с одной стороны простотой определения равновесного значения Ка (см. раздел 111.4), а с другой—высокой чувствительностью используемых в хроматографии методов детектирования, позволяющих изучать взаимодействия полимер—сорбент в очень разбавленных растворах, т. е. практически изучать рассматриваемое в теории поведение изолированных полимерных цепей. Энергия взаимодействия зависит от типа полимера, состава и температуры элюента. Варьирование этих условий позволило изучить элюционное поведение макромолекул во всем спектре значений и полученные экспериментальные закономерности сравнить с теоретическими. [c.72]

За двадцать пять лет. прошедшие с тех пор, варианты тонкослойной хроматографии усовершенствовались, приобрели еще большую популярность, а подходы к теории метода оказались более осмысленными. В частности, такое совершенствование сказалось в возникновении понятия "высокоэффективная жидкостная хроматография" (ВЭЖХ), подразумевающего улучшение возможностей количественного анализа, ускорение разделения и повышение воспроизводимости. Повысился интерес к этому методу как к заменяющему (или дополняющему) метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Важными представляются и успехи в теории тонкослойной хроматографии. Начав с простого пользования тонкослойными пластинками, мы так усовершенствовали этот способ разделения, что вправе называть этот подход количественным и научным. Своими практическими работами сам доктор Гейсс сделал достаточно большой вклад в совершенствование методов и в более полное понимание теории. Давно проводившиеся им исследования предварительного насыщения тонкослойных пластинок привели к появлению важнейших новых приемов и к улучшению результатов, достигаемых традиционными методами ТСХ (поскольку удается избежать влияния расслоения подвижной фазы и [c.15]

Тонкослойная хроматография привлекала мало внимания, пока Шталь [1] не нашел удобный способ приготовления однородных слоев, объединив отдельные приспособления в один прибор, стандартизовал адсорбенты и условия хроматографирования и обнаружил широкую область применения метода при исследовании различных классов веществ. Подробное изложение теории и практики ТСХ дано в работах 2—8]. Кроме того, имеется несколько исчерпывающих публикаций о ТСХ синтетических красителей [9-13]. [c.39]

Книга предназначена для начинающих. Рассмотрены основы теории и практических методов, используемых в бумажной, адсорбционной, ионообменной и тонкослойной хроматографии. [c.269]

Применение дозированного ввода должно заметно увеличить ресурс машин, снизить расход смазочных материалов. Внедрению описанного метода будет содействовать разработка теоретических основ дозированного ввода и практичных устройств для его реализации. Применение аналитических способов контроля срабатываемости присадок с использованием методов ИК-спектроскопии, полярографии и тонкослойной хроматографии [46, с. 163—177] позволит сделать необходимые уточнения кинетики и механизма срабатывания присадок. Для расчетов срабатывания присадок в определении ресурса масел при дозированном вводе присадок с использованием капиллярных или полимерных носителей представляется целесообразным использовать теорию сопряженных процессов диффузионного извлечения и химических реакций первого порядка [2]. [c.126]

Данная статья посвящена краткому обзору 25-летних исследований автора и его коллег в области теории и применения хроматографии. Эти исследования охватывают следующие основные направления общая теория динамики сорбции и хроматографии разработка теории ионообменной, осадочно-ионной и радиальной хроматографии вопросы теории бумажной и тонкослойной хроматографии разработка радиохроматографического метода применение теории динамики сорбции и хроматографии к решению задач хроматографической технологии, почвоведения и мелиорации применение различных разновидностей хроматографии в биологических исследованиях. [c.80]

Перемещение зон н размывание пятен в тонкослойной хроматографии характеризуются двухмерным процессом (в то время как аналогичное перемещение зон в газовой или жидкостной колоночной хроматографии представляет собой одномерный процесс). Кроме того, если рассматривать взаимодействие с молекулами растворителя, ситуация оказывается еще даже более сложной, поскольку приходится учитывать взаимодействия газовой фазы со слоем в обычной камере. До 1975 г. объем информации о механизмах размывания зоны и зависимости размывания от эффективности слоя был весьма незначительным, но позднее в целом ряде научных статей (в частности, статей Гиошона с соавт. [20-25]) этот сложный вопрос был прояснен и было выявлено несколько основных взаимосвязей. Однако по каждому из вопросов еще не сделано окончательных выводов и еше достаточно скудно количество опубликованных экспериментальных данных, подтверждающих высказанные теоретические предпосылки. Несмотря на то, что тонкослойная хроматография представляет собой "простейший из хроматографических методов, теория размывания зоны оказывается наиболее сложной и меньше всего разработана. Осложнение обусловливается, главным образом, тем фактом, что в ТСХ (в отличие суг случаев ГХ или КЖХ) скорость подвижной фазы (растворителя) не постоянна во время хроматографического разделения и на нее нельзя повлиять (если не считать варианта разделений, выполняемых под давлением). Тем не менее большинство теоретических предпосылок в ТСХ [c.74]

Теория, разработанная для колоночной распределительной хроматографии [117], может полностью быть применена к хроматографии на бумаге. В конечном итоге продвижение зоны каждого вещества при их разделении методом колоночной, бумажной и тонкослойной [118 раслределительной хроматографии определяется индивидуальными значениями относительных подвижностей — величинами Rf (формула (111.8) на стр. 168) или R (формула (III.10) на стр. 169). [c.174]

СКОЛЬКИХ лет служила материалом для упаковки колонок, и на ней впервые удалось почти полностью разделить энантиомеры. (В 1944 г. было опубликовано сообщение о том, что основание Тре-гера разделено на колонке с лактозой длиной 0,9 м [2].) Разделяющая способность полисахаридов, в частности целлюлозы, была впервые обнаружена при попытке разделить рацемические аминокислоты методом бумажной хроматографии [3—5]. При этом выяснилось, что эти соединения в некоторых случаях дают два пятна на бумажной хроматограмме. Далглищ развил свою теорию трехточечного взаимодействия в 1952 г. на базе данных о бумажной хроматографии рацемических аминокислот [6]. Известны и другие ранние работы по непосредственному разделению энантиомеров аминокислот посредством бумажной хроматографии [7] и тонкослойной хроматографии на целлюлозе (ТСХ) [8]. Все это способствовало использованию целлюлозы и ее производных, а также крахмала и циклодекстринов в хиральной ЖХ. В настоящее время в качестве потенциальных хиральных сорбентов изучается ряд природных полисахаридов. [c.108]

Поскольку в ТСХ зависимости, определяющие скорость потока растворителя и размываиие зоны, оказываются более сложными, чем в газовой хроматографии или в колоночной жидкостной хроматографии, в этой главе пришлось спеиналыю рассматривать состояние осведомленности на сегодняшний день. После ряда лет застоя вновь наблюдается быстрое совершенствование тонкослойных пластинок, методов и основополагающей теории. Подобные процессы замедления и ускорения напоминают заторможенный механизм обратной связи. Особое внимание придется уделить специфичным особенностям слоев с обращенной фазой. [c.131]

Первая часть книги имеет общий характер и посвящена основам теории разделения веществ методом ТСХ, описанию техники работы и оборудования, используемого при работе на пластинках с закрепленными и незакрепленными слоями сорбентов. Здесь обсуждаются факторы, влияющие на разделение веществ методом ТСХ, различные методики приготовления пластинок, нанесения образцов, обнаружения, способы интерпретации и оформления хроматограмм. Значительно дополнены или написаны заново главы о комбинировании тонкослойной и газовой хроматографий, о сочетании ТСХ с другими методами анализа, о радиохроматогра-фии в тонком слое. [c.10]

Из динамической теории ТСХ вытекают два достаточно точных метода количественного анализа тонкослойных хроматограмм без извлечения веш,ества из пластинки по размерам хроматографических пятен и с помош.ью денситометрии (флюориметрии) точечным световым зондом. Для количественного анализа тонкослойных хроматограмм по размерам хроматографического пятна [23] необходимо иметь четкие границы исследуемых пятен, что достигается путем двойной последовательной контактной фотографии в проходящем свете на рефлексной фотобумаге с сверхкон-трастной характеристической кривой. Интегрируя уравнение (8 ) в пределах + оо, получаем количество вещества, содержащегося в хроматографическом пятне [c.143]

Вследствие быстрого развития вычислительной техники аналитические методы в последнее время все чаще уступают место численным методам решения и позволяют решать задачи теплопроводности с изменением фазового состояния (в условиях, близких к реальным). Теория и расчет процесса тонкослойного замораживания и переохлаждения слоя пасто-фаршеобразного продукта в барабанном морозильном аппарате (при нанесении продукта при помощи питателя на поверхность горизонтального барабана, для вертикальных генераторов в производстве чешуйчатого льда, при замораживании жидкости, непрерывно натекающей на охлаждаемую вертикальную поверхность) наиболее полно представлены в [11]. [c.363]

Теории катодной инверсионной вольтамперометрии и других видов неамальгамного инверсионного анализа (в особенности на нертутных электродах) при рассмотрении практических ситуаций сильно осложняются, и, в общем, корреляции между теорией и экспериментом не очень хороши. Причина этого отчасти заключается в том, что необходимо знать активность твердого вещества на электроде, а ее нелегко определить, когда твердое вещество осаждается на поверхности электрода. Кроме того, при осаждении часто наблюдается много не вполне понятных поверхностных явлений. Поэтому обычно используется полностью эмпирическая градуировочная процедура измерений по отношению к стандартному внешнему или внутреннему раствору. Конечно, на стадии растворения, которая следует за стадией потенциостатического электролиза, можно подсчитывать количество электричества и оценивать концентрацию с помощью закона Фарадея. Однако обсуждались [53, 54] предельные случаи обратимого и необратимого процессов растворения на твердом электроде для постояннотокового метода с линейной разверткой напряжения. Для обоих случаев ток пика пропорционален скорости развертки напряжения и количеству осадка, как и следовало ожидать для тонкослойного электрода. Потенциал пика пропорционален логарифму скорости развертки напряжения с наклоном l,15 7 /rгF для обратимого процесса растворения и —2,ЗЯТ1апР и 2,3/ Г/(1—а)пР для полностью необратимого процесса восстановления или окисления соответственно. Для обратимого процесса потенциал пика не зависит [c.533]

Описан метод количественного анализа зон непосредственно на тонкослойной хроматограмме путем использования теории рассеяния и поглощения света слоем сорбента [189]. Метод предусматривает применение монохроматического пучка света для двумерного облучения зоны вещества на хроматограмме, использование вычислительной машины для обработки данных. Для работы применен модифицированный денситометр Хромоскан . [c.111]

Наиболее эффективными методами являются хроматография (колоночная, бумажная, тонкослойная), электрофорез (на бумаге, Б геле) и центрифугирование (в линейном градиенте плотности, при постоянной плотности). Обшая теория и экспериментальные детали хроматографии приведены в многочисленных книгах и обзорных статьях. Однако некоторые особенности этих методов следует специально отметить в ходе настоящего изложения, так как они служат неотъемлемыми частями многих подкодов к выяснению первичной структуры. [c.48]

Для выделения определяемых веществ перед газохроматогра-фическнм анализом использовали также тонкослойную хроматографию (ТСХ) [9, 34], хотя и реже, чем колоночную. Теория и методы тонкослойной хроматографии, применяемые при анализе воды, рассмотрены в гл. 1 и 14. После разделения пробы методом ТСХ пятно, содержащее искомый компонент, обычно извлекают с пластинки соскабливанием, экстрагируют компонент из адсорбента подходящим растворителем и анализируют раствор газохроматографически. [c.371]

Осн. исследования относятся к электрохимии р-ров. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на тв. адсорбентах. Разработал (19.38) метод тонкослойной хроматографии. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в не водных р-рителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных р-ций, согласно которой взаимодействие к-т и оснований в р-рах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом протона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в р-рах и объяснил дифференцированное действие р-рителей на силу электролитов. Вывел общее ур-ние для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных ур-ний, предложенных другими исследователями, в том числе Й. Н. Брёнстедом. Создал новые методы физико-хим. анализа применительно к неводным р-рам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал (с 1945) адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология