Приготовление безводных галогенидов

Тири [41] обсуждает пять возможных методов приготовления безводных галогенидов металлов из их окислов 1) обезвоживание водных солей 2) прямой синтез 3) взаимоде11ствие окисла металла, таким способом можно получать лишь хлориды и бромиды 4) реакции замещения 5) специальные реакции, например разложение высшего хлорида при повышенных температурах с образованием низшего хлорида, получение хлорида ванадия (1П) путем обработки порошка ванадия монохлоридом иода, термическое разложение оксихлорида циркония, получение хлоридов редкоземельных элементов путем экстракции бензоата металла раствором хлористого водорода в эфире. [c.115]

Тионилхлорид применяют для приготовления безводных галогенидов металлов из их окисей, гидроокисей и гидратированных хлоридов. [c.413]

Приготовление безводных галогенидов [c.438]

Хотя получение отдельных галогенидных соединений упоминается несколько раз в тексте, безводные галогениды имеют настолько важное значение в химии, что наиболее применимые общие методы приготовления их следует здесь отметить. [c.438]

К другим методам приготовления ферроцена относится взаимодействие циклопентадиенильных реактивов Гриньяра с безводным галогенидом или реакция циклопентадиена с железом, солями железа или его карбонилом. [c.347]

Галогенирование окислов с целью получения безводных галогенидов можно проводить в отдельных случаях и в водных растворах, если полученные продукты имеют небольшие давления пара. Так, пропуская при подогреве хлористый водород в суспензию, приготовленную из окисла мышьяка, сурьмы, олова или германия в соляной кислоте, отгоняют летучий хлорид вместе с водой и хлористым водородом. После высушивания отходящих газов получают безводный хлорид. [c.180]

В течение 15 час в присутствии меди (или Ад, Сс1, 2п). Температура, по-видимому, оказывает сильное влияние на характер конечных продуктов реакции. При 50—80° образуется тетрамер карбонила кирпично-красного цвета, тогда как в интервале температур 80—230° в продуктах реакции содержится только КЬв(С0)1д. В этих условиях НЬ2(СО)8 не образуется. Сообщается, что при взаимодействии безводных галогенидов родия ВЬХд (Х=С1, Вг, I) с окисью углерода примерно при 180° и без добавки какого-либо металла-восстановителя наряду с основными продуктами реакции [КЬХ(С0)2] образуются небольшие количества примеси ВЬ2(СО)8. По-видимому, ВЬ2(СО)8 был получен только при взаимодействии тонкоизмельченного металлического родия (приготовленного из КазК1гС1в восстановлением водородом при температурах не выше 150°) с окисью углерода под давлением 280 атм при 200 (см. выше). Поэтому существование ВЬ2(С0)8 представляется сомнительным. [c.21]

Нитроилхлорид может быть приготовлен из хлоросульфоно-воп и безводной азотной кислот. Оп соединяется с галогенидами с образованием солей типа (Ы02)5ЬС1в, которые в ионных растворителях (например, жидком ЗОг) вступают в реакции типа [c.576]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Трифторацетилацетонаты можно легко получить из водных растворов соединений металлов. Шультц и Ларсен [38], однако, показали, что хелаты металлов гексафторацетилацетона часто трудно приготовить в водных растворах, поскольку кетон склонен к образованию дигидратов. Реакция существенно облегчается в органических растворителях, например в этиловом спирте. Ряд безводных хлоридов и бромидов металлов легко реагирует с гексафторацетилацетоном, что позволяет разработать удобный метод приготовления комплексов. Степень вытеснения галогена из галогенида металла зависит от температуры реакционной смеси и степени окисленности металла [39]. Имеющийся в продаже гексафторацетилацетон [40] содержит небольшое количество дигидрата кетона и его можно ис-нользовать для количественных определений лишь после предварительной очистки от дигидрата кетона путем встряхивания его в делительной воронке с двумя частями серной кислоты d 1,84). [c.115]

Прямое замещение галогена металлом было впервые использовано в 1900 г. Гриньяром, синтезировавшим алкилмагнийгалоге-ниды — реактивы, названные его именем и вытеснившие цинкдиалки-лы из органического синтеза. Ноллер отмечал, что применение цинкдиалкилов затрудняется их самовозгораемостью на воздухе, необходимостью приготовления большого количества медноцинкового сплава, высокой стоимостью исходных алкилиодидов и низкими выходами цинкдиалкилов, за исключением диметил- и диэтилпроиз-водных. Реактивы Гриньяра лишены этих недостатков, к тому же их легко приготовить, перемешивая чистый магний (не менее 99%) с алкилгалогенидами в безводном диэтиловом эфире. Начавшись, реакция протекает затем очень быстро. Прибавляя порциями алкил-галогенид, получают эфирный раствор алкилмагнийгалогенида (о его строении см. стр. 29) [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология