Природа замещающего агента

Возвращаясь к влиянию алкильных групп на замещение, следует напомнить, что вследствие электронодонорного индуктивного эффекта алкильных заместителей происходит преимущественное замещение алкилбензолов в орто- и пара-положения (с активацией). В ряду алкилбензолов существуют, однако, значительные различия в реакционной способности, которые указывают на важное значение при электрофильном замещении некоторых других факторов. Сравнение скоростей замещения в орто- и ара-положения для толуола и грет-бутилбензола (табл. 22-8) показывает, что трет-бутилбензол замещается в орто-положение гораздо медленнее, чем толуол, и отношение скоростей ара-замещения этих двух соединений изменяется в зависимости от природы замещающего агента. [c.206]

Протекание реакции через общее промежуточное соединение катионного тина независимо от природы замещающего агента характерно только для ароматического нитрования и ни в коем случае не относится к другим процессам замещения. [c.281]

А. Природа замещающего агента [c.130]

Рассмотрим отдельные реакции замещения, перечень которых приведен на рис. 22-7, обращая внимание на природу замещающего агента и применимость этих реакций для синтеза различных классов ароматических соединений. [c.131]

Для первых четырех реагентов наблюдался первый орядок реакции, скорость не зависела от концентрации природы замещающего агента. Полная потеря оптиче-кой активности при замещении происходила со скоро-тью, равной общей скорости химических изменений. 1а этом основании реакции были квалифицированы как [ономолекулярное нуклеофильное замещение Сле- [c.115]

При ароматическом замещении для промотирования реакщш часто оказывается необходимым присутствие катализатора его функция состоит в генерировании из данных реагентов электрофиль-ной атакующей частицы. Следовательно, для каждой реакции замещения необходимо установить, что в действительности является атакующим агентом. Эгот вопрос менее существен в случае электрофильного присоединения к олефинам, так как последние настолько реакционноспособнее аренов, что применяемые реагенты (например, Вг2, СЬ, НВг, НС1, Н0С1, НОВг, Н3О ) сами по себе достаточно электрофильны, чтобы реагировать без помощи катализаторов. Рассмотрим отдельные реакции замещения, перечень которых приведен на рис. 22-7, обращая внимание на природу замещающего агента и применимость этих реакций для синтеза различных классов ароматических соединений. [c.185]

Для первых четырех реагентов наблюдался первый порядок реакции, скорость не зависела от концентрации и природы замещающего агента. Полная потеря оптической активности при замещении происходила со скоростью, равной общей скорости химических изменений. На этом основании реакции были квалифицированы как мономолекулярное нуклеофильное замещение Следовательно, предполагается, что реакции зависят от медленного гетеролиза хлорид-иона (общая стадия, [c.115]

Вывод о вероятном электрофильном механизме реакций замещения в ароматическом ряду можно сделать уже на основе изучения природы замещающего агента. Наиболее подробно изучалась реакция нитрования ароматических углеводородов, и было высказано предположение, что истинным нитрующим агентом является катион нитрония NOI- Различными физико-химическими методами было показано, что при растворении азотной кислоты в концентрированной серной кислоте устанавливается равновесие [c.361]

Эти процессы обычно называют общим термином — анодное замещение . В зависимости от природы замещающего агента X с помощью анодного замещения можно осуществить фторирование, хлорирование, бромирование, иодирование, гидроксилирование, роданирование, селенцианирование, получение эфиров азотной кислоты, нитрование, метоксилирование, сульфирование и диазотирование. [c.430]

Все факторы — природа замещающего агента, стехиометрия реакции и влияние заместителей на реакционную способность — ясно указывают на то, что реакция является электрофильным замещением. Детальный механизм точно не выяснен, однако Иборн и сотр. показали, что для всех четырех элементов IV группы при переходе от воды к окиси дейтерия скорость реакции уменьшается в 1,6—3,1 раза. Это означает, что, по крайней мере частично, скорость реакции контролируется скоростью присоединения протона, поэтому в случае 8Е2-механизма медленной стадией является образование замещенного иона циклогексадиенилия [c.311]

ОТ природы замещающего агента и заместителей в кольце. Они пришли к правильному выводу, что стабильность аниона облегчает отщепление, но что здесь имеют важное значение различные виды сопряжения, в которые залте-щаемая группа вовлечена до отщепления, а в некоторых случаях и после отщепления. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология