Алкилбензолы замещение

Следы загрязнений, оставшиеся в техническом стироле, например алкилбензолы, замещенные стиролы, альдегиды и перекиси, в лабораторных условиях можно удалить перегонкой. Таким же образом можно выделить воду и продукты окисления, образовавшиеся при действии воздуха. Перегонку следует проводить с большой осторожностью, чтобы избежать загрязнения стирола и образования полимера. Полимеризацию можно предотвратить проведением перегонки при низкой температуре под вакуумом в присутствии ингибитора [19]. [c.156]

Приведенные данные показывают, что скорости замещения в л - и п-положения пе различаются заметно у алкилбензола. Это справедливо также и для отношения п- и -замещений. Однако скорости замещения в о-положение сильно снижаются с увеличением стерических возможно-, стей заместителя. [c.419]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Алкилгалогениды и спирты широко применяют в лабораторной практике при синтезе алкилбензолов. Использование их позв >-лило установить многие важнейшие закономерности реакций Ш в частности значительно расширить и углубить представления в механизме электрофильного замещения в ароматическом ряду. [c.105]

Алкилбензолы на некоторых катализаторах гидрируются со скоростью, уменьшающейся с числом алкильных заместителей и. мало зависящей от числа атомов углерода в заместителях, а на других катализаторах скорость гидрирования от замещения бензольного кольца почти не зависит. Для полициклических ароматических углеводородов, по-видимому, на всех катализаторах первое кольцо гидрируется быстрее второго й второе — быстрее третьего. [c.294]

Алкилбензолы можно рассматривать как парафины, один водородный атом в которых замещен на фенильную группу. Подобное увели- [c.188]

ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ [c.290]

Для этого раствор поливинилхлорида в тетрагидрофуране илн дихлорэтане смешивают с бензолом (или алкилбензолом) и хлористым алюминием и выдерживают смесь при 0 или при комнатной температуре. Образовавшийся (новый) полимер высаживают из раствора метиловым спиртом. Реакцию можно проводить и без растворителя, так как по мере возрастания степени замещения полимер приобретает способность растворяться в алкилбензоле. [c.271]

Перегруппировки карбокатионов мешают получению неразвет-вленных алкилбензолов без примеси продуктов замещения перегруппированных катионов, что тоже можно отнести к недостаткам этой реакции. [c.223]

Галогенирование алкилбензолов (в ядро) следует проводить в темноте, поскольку на свету происходит свободнорадикальное замещение водорода в алкильном радикале. [c.282]

При электрофильном замещении алкилбензолов проявляется стерический эффект алкильных групп. Он сказывается в падении выхода орто-производных по мере возрастания объема орто-заместителей. [c.240]

Наличие групп первого типа облегчает дальнейшее замещение (фенолы, ароматические амины и алкилбензолы замещаются легче, чем сам бензол), а группы второго типа, напротив, затрудняют дальнейшее замещение (нитробензол замещается с большим трудом, чем бензол). Исключение составляют галогены, которые хотя и ориентируют второй заместитель в орто-и ара-положения, но затрудняют это замещение. [c.136]

Электрофильное замещение бензольного кольца алкилбензолов приводит к образованию преимущественно орто- и лара-замещенных продуктов [c.59]

Галогенопроизводные алкилбензолов могут иметь заместитель или в ароматическом кольце, или в боковой цепи. Первая группа соединений является типичными арилгалогенидами, в то время как соединения второй группы обладают свойствами алкилгалогенидов. Ниже приведены примеры галогенопроизводных, замещенных в боковой цепи [c.71]

Методы синтеза соединений, содержащих галоген в боковых цепях, аналогичны методам, используемым при получении алкилгалогенидов (разд. 4.1.1). Так же как алкилгалогениды, галогенопроизводные алкилбензолов с атомом галогена в боковой цепи легко реагируют с нуклеофилами (например, с ОН , СЫ , NHз) с другой стороны, указанные соединения подвергаются электрофильному замещению в ароматическом кольце (разд. 3.5.2) [c.71]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Кроме бромирования бромистых алкилов, можно осуществить галогенирование углеводородов, которые дают только один лродукт замещения (пример а), а также замещение в боковой цепи алкила-ренов (примеры б, в./ и в.5). В последнем случае можно остановить галогенирование на любой желаемой стадии, контролируя количество введенного галогена. Однако хлорирование этил- или других алкилбензолов с более длинными боковыми цепями приводит к мало- [c.429]

Б. сульфируется до бензолсульфокислот, алкилируется олефинами с образованием алкилбензолов. В зависимости от природы первого введенного заместителя дальнейшее электроф. замещение направляется преим. в орто- и пара-положения или в мета-положение. [c.268]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Бензиновые фракции боль — шин< тва нефтей содержат 60 — 70 % парафиновых, 10 % ароматических и 20 —30 % пяти— и шее — тичлгнных нафтеновых углево — дорсдов. Среди парафиновых преобладают углеводороды нормального строения и монометил — замещенные. Нафтены представлены преимущественно алкил — гомологами циклогексана и цик — лопентана, а ароматические — алкилбензолами. Такой состав обусловливает низкое октановое [c.177]

Частоты, характеризующие тип замещения в бензольном кольце, обсуждались выше. Они возникают и результате колебаний незамещенных вседородных атомов в кольце. Поэтому можно было бы ожидать развития количественных методов, которые позволяли бы характеризовать алкилбензолы ]j соответствии с положением замещения. В литературе пока еще отсутствуют подобные работы, но несодшенно, что эта задача, а также многие другие применения колебательных спектров для других классов углеводородов станут предметом да.льнейшого изучения. [c.333]

Изомеризация алкилароматики может проходить по пути изменений в боковых алкильных группах, перераспределения в замещенных группах или их миграции вокруг ядер. Условия, необходимые для изомеризации в боковой цепочке алкилбензолов и нафталинов, идентичны условиям, при которых происходит [c.124]

Этилирование алкилбензолов ведут обычно при 150—200 °С и давлении этилена, изменяющемся от 0,1 до 7 МПа. Реакция протекает через замещение бензильного водорода этильными группами. Например, толуол первоначально образует н-пропилбен-зол, а при дальнейшем этилировании дает 3-фенилпентан и [c.169]

Моно- и диаддукты были получены (с относительно неплохим выходом) реакциями алкилбензолов со стиролом, а- я р-замещенным стиролом в присутствии натрия или калия при 100— 120 °С [22]. Толуол и этилбензол взаимодействуют со стиролом, образуя моноаддукты (ХХП) и (XXIII) и диаддукты (XXIV) и (XXV) [c.171]

Рассмотрим теперь другие гомологические ряды алкилбензолов, имеющих уже неразветвленную алифатическую цепь [7]. В нефтях Самотлора были найдены серии н.алкилбензолов состава Сщ—С32, а также] изомерные им орто-, мета- и пара-метил-н.алкилбензолы, Соответствующий материал приведен на рис. 60. Строение углеводородов доказано хромато-масс-снектрометрией и встречным синтезом некоторых эталонов. Характерными фрагментными ионами являются ионы с mie 91 (для н.алкилбензолов) и mie 105 для метилалкил-.бензолов (в мета-замещенных углеводородах максимальной интенсивностью обладает ион с mie 106). Интересно, что концентрация [c.158]

Раньше реакцией Се-дегидроциклизации алкилбензолов занимались главным образом для изучения механизма реакции и влияния ароматического кольца на реакционную способность замещенных парафинов. В последнее время эта реакция приобрела практическое значение, особенно в отношении получения диметилнаф-талинов — сырья для производства термостойких полимерных материалов. Реакцию дегидроциклизации исследовали также, используя в качестве исходных материалов алкилдиарилы, диарил-алканы и алкилнафталины. Хотя реакция дегидроциклизации алкилароматических углеводородов изучена менее детально, чем парафиновых, имеющиеся уже сейчас результаты показывают, что эта реакция занимает большее место в различных каталитических процессах нефтепереработки, в том числе в каталитическом риформинге, чем, предполагалось раньше. По-видимому, немалая роль принадлежит этой реакции и при образовании отдельных групп углеводородов в нефти. [c.138]

Наряду с основной реакцией замещения хлора фенильной группой или остатком алкилбензола наблюдаются и вторичные процессы циклизация некоторых звеньев и образование поперечных связей между макромолекулами. [c.271]

СООТНОШЕНИЕ 0Р10- И ПАРА-ИЗОМЕРОВ В РЕАКЦИЯХ ЗАМЕЩЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ [c.240]

Рассмотрим теперь причины селективности силикагеля с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом в отношении алкилпроизводных ароматических углеводородов. В этих углеводородах заместители, во-первых, изменяют распределение электронной плотности в ароматическом ядре молекулы, т. е. изменяют ее специфическое взаимодействие с адсорбентом. Во-вторых, они могут по-разному влиять на неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент и адсорбат— элюент, а следовательно, и на ориентацию молекул адсорбата. Алкильные заместители в алкилбензолах, хотя и не сильно, но по-разному влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце и, следовательно, могут по-разному изменять специфическое межмолекулярное взаимодействие бензольного кольца с гидроксильными группами поверхности силикагеля. В н-алкилзамещенных бензола изменение влияния алкильного заместителя на распределение электронной плотности в бензольном кольце при удлинении алкильной цепи быстро становится незначительным. Однако в этом случае про исходит увеличение вклада неспецифических межмолекулярных взаимодействий не только адсорбат — адсорбент, но и адсорбат — элюент, т. е. взаимодействий алкильной цепи молекул замещенных ароматических углеводородов с молекулами неполярного элюента — к-гексана. Поэтому заместители влияют на ориентацию таких молекул на поверхности. [c.287]

Алкилирование ио Фриделю — Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди- и полиалкилированпе. Однако активирующее действие простых алкильных групп (например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу только в 1,5—3,0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. В действительности тот факт, что часто в обсуждаемых реакциях получаются ди- и полиалкил-производные, объясняется не небольшой разницей в реакционной способности, а тем обстоятельством, что алкилбензолы предпочтительно растворяются в каталитическом слое, где и идет реакция [205]. Этот фактор можно устранить подбором подходящего растворителя, нагреванием или высокоскоростным перемешиванием. [c.350]

Большое влияние условий реакции на течение процесса алкилирования, по-видимому, связано с обратимостью реакции Фриделя — Крафтса. Алкилбензолы реагируют с хлористым алюминием в отсутствие алкилирующего реагента, частично превращаясь в смесь высших и низших продуктов замещения. Очевидно, алкильные группы отщепляются от одной молекулы и присоединяются к другой. Кроме того, было найдено, что в присутствии хло1ристого алюминия 1,2,4-триметилбензол перегруппировывается в мезитилен. Поэтому возможно, Что образование в жестких условиях 1,3,5-производных является результатом первоначального орто- и пара-замещения с последующим отщеплением одной группы и вступлением ее в другое, более защищенное положение (Прайс, 1941) [c.169]

При алкилировании бензола обычно получаются не однородные продукты, а смесь моно-, ди- и полизамещенных. Причиной образования смеси углеводородов является меньшая скорость реакции алкилирования самого бензола по сравнению со скоростью реакции алкилирования образующегося в первой стадии алкилбензола с галоиде ал килом, еще присутствующим в реакционной смеси. Течение реакции частично можно, регулировать путем соответствующего подбора стехиометрических количеств реагентов. Применение очень большого избытка бензола позволяет получить моноалкилзамещенный продукт с довольно хорошим выходом для получения полизамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако в каждом случае нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет известные трудности при выделении основного продукта реакции. [c.292]

Миграция алкильной группы (или атома галогена) наблюдается у сульфокислот при контакте их с серной кислотой. Миграция может быть как внутри-, так и межмолекулярной в результате образуется соединеннее рядом расположенными заместителями. Поэтому этот синтез (обзор [63]) представляет интерес для получения ви-цинально замещенных алкилбензолов. Перегруппировка происходит только в случае тетра- или пентаалкилпроизводных выходы часто очень хорошие. [c.56]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Правила ориентации и представления о механизме для других типов ароматического замещения были рассмотрены в гл. 1 Алканы , разд. Г.1, и гл. 7 Галогенпроизводные , разд. Г.1 и Г.5, поэтому обсуждение в данной главе ограничивается рассмотрением нитрования. Нитрование алкилбензолов дает главным образом о- и п-нит-роалкилбензолы. Количество -нитротолуола составляет около 2%, но может быть увеличено до 4,3% при 60 °С. Вторая Нитрогруппа направляется в Jtie/ 1a-пoлoжeниe по отношению к первой, если это положение не занято, но известны и исключения [28] [c.481]