Анодные процессы замещение

При обсуждении схемы реакции необходимо принять во внимание, что основное направление процесса — замещение по метильной группе. Любая схема, включающая образование промежуточного нейтрального радикала (например, за счет отщепления атома водорода от катион-радикала, получающегося при анодном окислении), должна обязательно учитывать, что водород метильной группы отщепляется легче, чем водород метиленовой группы бензильного фрагмента. Такая закономерность неожиданна, ибо обычно водород отрывается от вторичного углеродного атома легче, чем от первичного. [c.166]

Выход по току редко превыщает в процессах анодной конденсации замещенных аминокислот 5—10%. Как показывают исследования [146], столь низкий выход по току объясняется тем, что значительная часть пропускаемого количества электричества расходуется на окисление метанола до формальдегида. [c.411]

Материал анода. Основное условие, предъявляемое при электрохимическом замещении к анодному материалу — его химическая инертность. Выбор материалов, стойких к анодному процессу, чрезвычайно ограничен. [c.434]

Здесь мы рассмотрим два типа анодных процессов — окисление и замещение. [c.68]

Мы подробно рассмотрели взаимодействие металлических катионов с водой или ионом гидроксила. Этот простейший случай осуществляется для большинства металлов только в разбавленных перхлоратных растворах и, в меньшей степени, в растворах нитратов и сульфатов. Все другие анионы способны образовывать с металлическими катионами комплексы (обычно растворимые) различной стабильности или слабо растворимые продукты, содержащие основные соли. Кроме того, многие нейтральные молекулы, особенно аммиак или замещенные аммиаки, часто дают растворимые комплексы, более устойчивые, чем комплексы с водой. Итак, во многих анодных процессах образуются растворимые комплексы или слабо растворимые продукты, не являющиеся гидратированными катионами, окислами или оксианионами. Если имеются соответствующие термодинамические данные, то для графического изображения такого рода процессов и в этом случае можно пользоваться диаграммами зависимости между равновесным потенциалом и pH [45] правда, такие диаграммы имеют значительно более сложную форму. Можно также строить аналогичные диаграммы зависимости между потенциалом и рС (где рС — отрицательный логарифм активности комплексанта) и диаграммы, иллюстрирующие устойчивость слаборастворимых карбонатов, фосфатов, основных хлоридов и т. д. Никаких новых положений здесь не вводится. Общие анодные процессы, подобные реакциям (1) — (5) (см. выше), в которых, однако, участвуют комплексанты или осаждающие анионы, могут быть обоснованы, исходя из термодинамических данных. Таким же образом из данных о переносе можно оценить их изменение при пропускании заряда. Впрочем, количественное рассмотрение сопряжено с рядом сложностей и трудностей. [c.290]

Среди анодных процессов с участием органических соединений существенное значение приобрели процессы замещения водорода на электроотрицательные группы и атомы. К таким процессам относится прежде всего электрохимическое фторирование органических соединений — один из немногих методов электросинтеза, очень быстро нашедших промышленное использование, поскольку с его помощью удалось синтезировать целый ряд ценных полностью фторированных органических соединений с функциональными группами и гетероатомами, ранее недоступных. [c.412]

В исследовании промен уточных продуктов анодных процессов используют реакции анодного замещения с нуклеофильными агентами (ОН , ОВ , N03, СГ, Р , N и т. д.), внутримолекулярное сочетание, депротонирование, декарбоксилирование, дезаминирование, реакции с водой, кислородом, кетонами, дегидрирование стильбеном, ацетонитрилом, палладиевой чернью и тому подобными агентами, реакции расщепления связей и другие процессы деградации, а также димеризации и полимеризации, часто протекающие самопроизвольно, особенно при длительном электролизе. [c.87]

Хотя обнаружение и идентификация катион-радикальных частиц сопряжены с большими трудностями, чем для аналогичных анионных частиц в катодных процессах, в последнее время опубликовано довольно большое число исследований в этой области. К наиболее хорошо изученным анодным процессам [123] к настоящему периоду следует отнести реакции анодного замещения, позволяющие достичь образования связей С—О или С—N замещением связи С—Н [c.147]

Тот факт, что ацетоксилирование в смеси перхлората натрия с уксусной кислотой затрагивает исключительно боковую цепь, а не ядро, выявляет принципиальную разницу между этими двумя процессами и подтверждает, что стадия прямого разряда ацетат-иона не является необходимой вместе с тем он не доказывает, что реакционная схема (5.7) правомерна. В настоящее время еще рано делать окончательный вывод, однако прямое окисление в дикатион как общая фаза всех реакций анодного замещения кажется невероятным. [c.156]

В зависимости от типа молекул кислотные ингибиторы по-разному влияют на анодную и катодную реакции. Так, хинолины и замещенные хинолины являются преимущественно анодными ингибиторами, однако при высоких концентрациях становятся также-катодными ингибиторами [92]. Тиомочевина и ее производные оказывают ингибирующее воздействие на обе реакции, однако при низких концентрациях они в большей степени замедляют катодный процесс. [c.147]

На аноде можно также проводить галогенирование и другие реакции замещения. В промышленных масштабах такой метод применялся для получения йодоформа из этанола и KI. Процесс протекает при потенциале системы 2—Г, так что первая стадия представляет собой, по-видимому, разряд аниона I. Как было установлено, в последующей реакции участвует ион гипоиодита, а поэтому процесс проводят в слегка щелочной среде при контролируемом pH. Чистый йодоформ выпадает в осадок из водного раствора с хорошим выходом. Анодное галогенирование очень удобно для проведения процесса фторирования, поскольку не требует элементарного фтора. [c.247]

Переходное состояние или интермедиат реакции анодного окне-ления бутилборной кислоты в основных растворителях, по-видимому, подобны наблюдаемым для процессов Зн2 замещения гидроксильными радикалами у ат-ома бора 33]v j [c.66]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Предполагали, что при изучении анодного галоидирования ароматических соединений гораздо легче отличить электрохимический процесс галоидирования от чисто химического. Однако оказалось, что и здесь невозможно получить ясную картину и составить определенное мнение о происходящем процессе. Когда дело касается суспензии органического соединения, в котором должно производиться замещение, то вероятность истинного электрохимического процесса очень мала. При анодном хлорировании бензола, впервые осуществленном на суспензии его в концентрированной соляной кислоте, было получено небольшое количество маслянистого продукта хлорирования, наряду с оставшимся неизменным исходным бензолом [16]. В этом же исследовании найдено, что добавление иода не улучшает результатов эксперимента. Однако последующими исследованиями [17] было установлено, что при электролизе суспензии бензола в водном растворе соляной кислоты, особенно в присутствии иода как переносчика , получается хлорбензол, причем выход его достигает 75%. Группе индийских исследователей [18] удалось получить хлорбензол даже с 89%-ным выходом на пористых угольных анодах в среде, состоящей из бензола и смеси соляной и монохлоруксусной кислот, при плотности тока 4,3 а/дм , температуре 38° и в присут- [c.156]

Электролиз суспензии толуола в соляной кислоте на платиновом электроде при комнатной температуре дает смесь, состоящую приблизительно из 70о-хлортолуола и 30% п-хлортолуола [21]. Если реакция проводится при температуре кипения на угольном аноде, основным продуктом является п-хлортолуол, лишь с незначительным количеством о-хлортолуола [22]. Результаты, полученные при таком электролизе, указывают, что это электрохимический процесс, так как если замещение проводится газообразным хлором в почти тех же условиях, то основным продуктом оказывается хлористый бензил, образующийся вследствие замещения водорода метильной группы. Было изучено также анодное замещение толуола хлором в уксуснокисло-солянокислой среде [c.158]

Все процессы анодного замещения можно разбить на две основные группы 1) радикальные процессы и 2) химические реакции. [c.430]

На этих кривых обнарун<ивается заметный пик на катодной ветви, тогда как на анодной ветви наряду с острым пиком имеется небольшой максимум. Пик на катодной ветви, который имеет более слабый наклон с левой стороны и более сильный справа, характеризует процесс десорбции адсорбированных длинноцепочечных анионов, причем его основание совпадает с кривой для раствора без коллоидного электролита. Интересно отметить, что этот пик становится острее и выше и смещается в сторону более отрицательных потенциалов при увеличении концентрации ПАВ, до тех пор пока не достигнет постоянного положения при определенном критическом значении ее. Форма этого ника зависит от концентрации основного электролита. Пик на анодной ветви возникает только при наличии в растворе основного электролита, в связи с чем mohiho предположить, что он характеризует процесс замещения на поверхности длинноцепочечных ионов сульфат-ионами. Наличие небольшого максимума в этой области может быть обусловлено изменением структуры адсорбционного слоя. [c.228]

При изучении механизмов электрохимического окисления дискутируется вопрос о том, сколько электронов — один или два — участвуют в основном анодном процессе. Значительный информационный материал получен при изучении реакций анодного замещения. Подробно он обсуждается в гл, 5 здесь мы лишь кратко опишем суть явления. Анодное замещение, например ацетоксилирование, может идти по меньшей мере двумя различными путями. Один путь состоит в анодном разряде ацетат-иона с образованием ацетокси-радикала и вовлечением последнего в гомогенную реакцию с ароматическим деполяризатором (если деполяризатором является нафталин, то образуется ацетилнафталин). Другой возможный путь заключается в двухэлектронном окислении нафталина и отщеплении протона, в результате чего образуется катион, который может реагировать с ацетат-анионами, давая нафтилаце-таты. Эберсон и Найберг [8] получили убедительные доказательства того, что рассмотренная реакция протекает как прямой [c.121]

Эберсон и Нилссон [26] сравнили распределение изомеров в смесях продуктов, получаемых в анодных реакциях цианирования и ацетоксилирования анизола, хлорбензола, дифенила, толуола и нафталина. Как установлено, цианирование в орто-, пара-положения проходит более специфично, чем ацетоксилирование. В отличие от ацетокси-группы циан-группа направляется почти исключительно в ароматическое ядро. Так, при ацетоксилировании толуола и мезитилена замещение в ядро происходит соответственно на 71 и 72%, а при цианировании — на 99,5 и 100%. В сопоставлении с анодной реакцией цианирование циан-радикалами, генерированными фотолитически, значительно менее избирательно. Разницу в ходе анодных процессов цианирования и ацетоксилирования авторы объясняют тем, что цианид более нуклеофилен, чем ацетат. Если принять механизм окисления субстрата верным, то можно объяснить, почему попытки цианировать циклогексен [c.161]

В ароматических аминах замещение хлором обычно сопровождается частичным окислением. В первых опытах по изучению элект-тролиза анилина в солянокислой среде без поддержания строго определенных условий был получен черный анилин или хлориро ванный анилин и хлорированный хинон [25]. Впоследствии было установлено, что при строго контролируемых условиях можно провести процесс замещения избирательно [26]. Так, на угольном аноде в среде концентрированной соляной кислоты при низких температурах можно получить 2,4,6-трихлоранилин с удовлетворительным выходом. При температуре 35—40° в 10% соляной кислоте в качестве основного продукта образуется тетрахлорхинон. В более концентрированной соляной кислоте, например 20%-ной, при температурах от 5 до 50° получается 2,4,6-трихлорхинон таким образом, по-видимому, в условиях, когда гидроксильный ион находится в реакционной среде в минимальных количествах, например в концентрированной соляной кислоте, анодное окисление проходит в сравнительно меньшей степени. Установлено, что анодное замещение индиго (I) хлором в среде концентрированной соляной кислоты сопровождается окислением, в результате которого образуется хлоризатин (II), дихлоризатин (III) и трихлор-апилин (IV) [271 [c.159]

Анодное окисление алкилароматических соединений в условиях, приводящих к трифторацетоксилированию, дает продукты замещения в боковую цепь, которые при гидролизе по общепринятой методике способны давать бензильные спирты. Например, при электроокислении толуола, как описано выше [реакция (5-80)], процессы замещения в боковую цепь и ароматическое ядро конкурируют. При препаративном электроокислении гексаметилбензола в трифторуксусной кислоте или смеси дихлорметан — трифторуксусная кислота (9 1) удается добиться практически количественного выхода продукта первоначального окисления — пентаметилбензилтрифторацетата [220]. [c.256]

Поверхностные электрохимические реакции. При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора восстановителя (катод) или окислителя (анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ ненасыщенных, карбонильных, серо- и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. Поверхностные электрохимические реакции широко используют в промышленности для получения (синтеза) органических веществ (в последнее время — маслорастворимых ПАВ), а также в щелях анализа полярография, кулонометриче-ский анализ при контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование) [44—46, 59]. [c.29]

К реакциям анодного замещения относятся все случаи галоиди-рования хлорирование, иодирование, бромирование и фторирование. Из этих процессов практическое значение имеет только электрофторирование, которое осуществляют электролизом органического вещества во фтористом водороде. [c.223]

К реакциям анодного замещения относится также процесс электрохимического роданирования, протекающий при электролизе ароматических соединений в водном растворе роданистого калия. Так, при электролизе с высоким выходом получен роданфенол [c.223]

Электросюттез органических веществ. В орг. Э. различают процессы прямые и непрямые. В прямых процессах протекает обмен электронами между орг. в-вом и электродом с образованием промежуг. ион-радикалов или своб. радикалов, к-рые вступают в раал. хим. процессы. На катоде орг. в-во присоединяет электроны, образуя анионы. Если в-во содержит кратную связь, последняя разрывается с образованием анион-радикалов. Эги частицы способны взаимод. с протонами, с разув продукты гвдрирования, а также димери-зоваться и реагироваггь с нуклеоф. реагентами. Практически те же типы р-ций протекают и на аноде, только первичным процессом является отдача электронов, приводящая к возникновению катионов и катион-радикалов, к-рые взаимод. друг с другом (димеризация), с р-рителем (анодное замещение) или с присутствующими в р-ре электрохимически неактивными в-вами (р-1№ и сочетания). [c.456]

Одним из первых примеров радикального замещения с использованием анодно генерированных радикалов было образование тринитро-л-ксилола (выход 9 %) при электролизе смеси ацетата натрия с уксусной кислотой в присутствии тринитротолуола [114] Позднее использовали другие субстраты в таких реакциях, как арилнрование [115] и алкилирование [113, 116] пиридина, метилирование 1Штробензола [117] и ароматических углеводородов [35, 118] описан процесс внутримолекулярного а ]килироваиня [119]. [c.441]

Изучение адсорбции органических веществ прп сильно положительных потенциалах и протекания процессов анодного замещения п присоединения радикалов открывает перспективы исполь.зования электрохимических способов для синтеза высокомолекулярных ненасыщенных дикарбоновых кислот и других органических соединении, которые могут на11ти широкое применение в производстве полпмеров, лекарственных препаратов, лакокрасочной промышленности и др. [16—18]. [c.10]

За последние годы накоплен большой материал по анодному поведению простых органических веществ и выявлены закономерности адсорбщ1и при потенциалах ниже обратимого кислородного (фо) [1]. Однако область ф>фо в этом плане изучена в значительно меньшей степени, хотя именно в диапазоне высоких положительных потенциалов протекает ряд важных реакций органического электросинтеза. К ним относится, например, обширный класс процессов димеризации, замещения и присоединения к молекуле акцептора, генерируемых при >>90 радикалов [2]. [c.121]

Лучшие результаты дает анолит состава КВг 12 г/л и одно-замещенный цитрат натрия 100 г/л, Да=0,25- -0,30 А/см . Вэтом случае, наряду с переходом железа в ионное состояние, на анодно поля-ризуемо м стальном образце происходит процесс окисления Вг до элементарного брома. Цитрат натрия дает с ионами железа растворимые комплексные соединения, поэтому небольшое зашламление стальных образцов происходит лишь вследствие обнажения карбидов, нитридов, сульфидов и т. д. Образцы из железа Армко и стали 10 после анодного растворения в указанном электролите имеют довольно чистую поверхность. [c.94]

Электрохимические методы исследования кинетики не позволяют пока четко дифференцировать предлагаемые механизмы и строение промежуточных образований то же относится к применению в этой области кулонометрических способов идентификации адсорбированных ПП (см. [11]). Например, для открытой Лундом [106] реакции пиридинирова-ния антрацена, которая рассматривается в литературе как удобная модель для изучения процессов анодного замещения, предложено несколько альтернативных механизмов. Один из них электронный переход — химическая реакция — электронный переход— может быть описан схемой [116] [c.294]

Электрохимическое восстановление нитробензола (IV) и его замещенных, содержащих группировки k-OR(V), n-NH2(VI), n-Qr (VII), k-0P(0)(0R)2 (VIII), w-As(0)Et2 (IX) в диметилформамиде [31] показало, что при потенциале первой волны в результате обратимого переноса 1е образуются относительно устойчивые анион-радикалы. Высота второй волны соединений IV, V и IX при различных концентрациях деполяризатора, температурах (—25°-f--ь -j- 25° С) и периодах капания отвечает Зе-процессу. При этом образуются продукты, окисляющиеся в области потенциалов первой и второй волн нитрозобензола. Непосредственное участие в электродном процессе принимают ионы Na+, К+, Li+, введенные в раствор в соизмеримых концентрациях. В их присутствии не наблюдается аддитивности предельных токов второй волны нитробензола и катиона металла, а на коммутированных полярограммах отсутствует анодная волна растворения амальгамы металла. При 4е-восстановлении 1 моля нитробензола расходуется — 2 г-ион л Na+. [c.163]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бро-мистоводородЬая кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]., Перхлораты обычно являются электролитами при элект )олизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют Б побочны анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция Присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы СЮНаСНаЗОаСХ [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Следующей туи ыв в развитии гэлектроврганической химия является исследование процесса анодного замещения, который гораздо менее изучен, чем процессы электролитического окисления и восстановления. Однако здесь имеются некоторые важные факторы, которые следует считать тесно связанными с окислительно-восстановительными процессами. Во-первых, при анодном замещении не происходит в явном виде изменения числа электронов в продукте замещения. Во-вторых, атом водорода в молекуле замещается другим атомом или группой, например, атомом галоида или нитрогруппой, которые выделяются из раствора в процессе электролиза. Обычно считают, что существуют три процесса, при которых может происходить такое замещение. Первый процесс вызывается тем, что при окислении вещества в растворе образуются активные агенты, вступающие в реакцию с органическим соединением. Этот тип процесса по существу является электрохимическим по своей природе и должен зависеть от потенциала анода, плотности тока и материала электрода. Кроме того, в этом случае соединение должно вести себя как типичный деполяризатор, понижая потенциал электрода, и полученные в результате этого процесса продукты могут отличаться от получаемых обычными химическими методами. Вторая группа процессов аналогична химической реакции, и роль электрического тока заключается только в выделении замещающего агента за счет какого-либо из веществ, содержащихся в растворе. Так, например, только выделение брома из раствора бромистой соли зависит от пропускаемого тока, способность же брома вступать в реакцию замещения не зависит ни от потенциала анода, ни от материала электрода. Рез , льтат в этом случае будет по существу тот же, что и при простом барботировании брома через раствор органического соединения. Третий тип процессов, при котором происходит реакция замещения, связан с высокой концентрацией активного вещества на поверхности [c.151]

Ранние попытки получить бромоформ анодным замещением из этилового спирта в водном растворе бромистого калия и углекислого натрия привели только к окислению спирта до ацетальдегида и уксусной кислоты и, наконец, до двуокиси углерода и воды. Это, возможно, объясняётся очень легкой окисляемостью иона бромида до бромата, который, в свою очередь, в условиях эксперимента реагирует со спиртом [283. В среде бромистый натрий—бромистый кальций образуется некоторое количество бромоформа, но и в этом случае основным процессом является окисление спирта [29]. Однако с ацетоном результаты получаются значительно лучше. Электролиз проводится на платиновом аноде в ячейке с диафрагмой для разделения анодного и катодного пространств. Анолит состоит из 10 мл ацетона и 25 г бромистого калия в 75 мл воды. По мере протекания электролиза, который ведется при плотностях тока 0,02—0,04 al M , время от времени добавляется углекислый натрий для нейтрализации образующейся кислоты. Этот процесс дает почти количественный выход желаемого продукта, в соответствии со следующим уравнением [30] [c.160]

К сожалению, имеется очень мало работ по анодному бромиро-ванию ароматического ядра. Было проведено несколько исследований анодного замещения бензола, суспендированного в водном растворе бромистоводородной кислоты на платиновом или угольном аноде [32]. Максимальный выход (23%) бромбензола получается при добавлении в реакционнуо среду железа в качестве переносчика . Так как бромбензол с таким же выходом получается и при пропускании газообразного брома через раствор бензола, то кажется весьма сомнительным, можно ли рассматривать этот процесс как действительно электрохимический. Электролиз толуола в среде бромистоводородной кислоты на угольном или платиновом электроде приводит к замещению в ядре, давая бром-толуол. Однако такой результат получается только при проведении процесса в темноте если та же самая реакция ведется при ярком свете, то в качестве конечного продукта получается бромистый бензил [33]. В этом случае также весьма сомнительно, можно [c.160]

Как уже упоминалось, окисление в процессе бромирования фенола подавляется при применении высокой концентрации бромистой соли в среде. Это обстоятельство использовано для получения с высокими выходами 5,5 -диброминдиго (И) путем анодного замещения индиго (I) на угольном аноде в 51 % бромистоводородной кислоте при 20—22° [39]. При увеличении концентрации воды бромиро-гание сопровождается окислительным процессом, так как индиго также является хорошим деполяризатором кислорода, с образованием 5-бромизатина (IV), 5,7-дибромизатина (V) и 2,4,6-трибром- [c.161]

Процессом анодного замещений является электрохимическое фторирование органических соединений — один из немногих методов электроорганического синтеза, очень быстро нащедших себе промышленное применение, поскольку только с его помощью удалось синтезировать целый ряд полностью фторированных органических соединений с функциональными группами и гетероатомами. При электрохимическом фторировании происходит анодное замещение атомов водорода в молекуле органического соединения на. фтор — самый электроотрицательный элемент. Процесс этот протекает при высоких анодных потенциалах и поэтому практически единственной средой, пригодной для осуществления такого замещения, является безводный фтористый водород. Реализация этого процесса в водной среде невозможна из-за того, что стандартный потенциал кислорода и его перенапряжение при разряде воды значительно ниже потенциалов, при которых возможно замещение водорода на фтор. Результатом электролиза водных сред, содержащих фтор-ион и органический деполяризатор оказывается выделение кислорода и окисление органического вещества. При электролизе фтористого водорода, содержащего до 10% воды, фторированию прежде всего подвергается вода с образованием моноокиси фтора OF2. Процесс сопровождается также образованием озона, и нередко приводит к взрывам и разрушению аппаратуры. Электролиз становится безопасным, а электрохимическое фторирование возможным только при содержании влаги менее 1%, однако присутствие ее в количестве более 0,1% заметно снижает выход целевых продуктов по току. [c.456]

Эти процессы обычно называют общим термином — анодное замещение . В зависимости от природы замещающего агента X с помощью анодного замещения можно осуществить фторирование, хлорирование, бромирование, иодирование, гидроксилирование, роданирование, селенцианирование, получение эфиров азотной кислоты, нитрование, метоксилирование, сульфирование и диазотирование. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология