Связь между плотностью тока и предельным током

СВЯЗЬ МЕЖДУ ПЛОТНОСТЬЮ ТОКА и ПРЕДЕЛЬНЫМ ТОКОМ [c.434]

В этой области перенапряжений зависимость между /о и г) линейна и не зависит от коэффициента переноса. Достаточно надежная оценка плотности тока обмена по этому уравнению возможна, если последняя, по крайней мере, на порядок ниже предельной диффузионной плотности тока. Далее для анализа поляризационных кривых необходимо установить природу предельней плотности тока. На вращающемся дисковом электроде значение предельной диффузионной плотности тока прямо пропорционально корню квадратному из частоты вращения диска. Для кинетических предельных токов (определяемых замедленностью стадии гомогенной или гетерогенной химической реакции) значение предельной плотности тока не зависит от перемешивания. Поправка в уравнениях электрохимической кинетики на предельную плотность тока не зависит от его природы, так как возникновение перенапряжения диффузии и химической реакции связано с изменением концентрации. [c.405]

Связь между плотностью тока и предельным током 455 [c.455]

На вращающемся дисковом электроде изучалась только хронопотенциометрия с программированным током, изменяющимся по закону / = i [67]. Хронопотенциограммы в этом случае являются нестационарными поляризационными кривыми. Нестационарный предельный ток при данной концентрации определяется скоростью вращения диска и скоростью нарастания плотности тока или скоростью съемки поляризационной кривой. Выражение, устанавливающее связь между нестационарным предельным током 1 р, переходным временем и скоростью нарастания тока , имеет вид [c.73]

В некоторых работах [15] установлена связь между характером изменения катодного потенциала и структурой осадков серебра. Показано, что ухудшение структуры осадков в цианистых электролитах серебрения происходит при плотностях тока, значительно меньше предельного тока диффузии разряжающихся ионов. Это объясняется изменением условий адсорбции на электроде ионов СЫ" (Р. Ю. Бек, Е. А. Нечаев). [c.422]

Полученные выше уравнения (X, 8) для предельного тока связывают его с концентрацией восстанавливаемых или окисляемых ионов в растворе Со. Очевидно, что если коэффициент диффузии В и толщина диффузионного слоя 3 остаются постоянными, то предельный ток 1р имеет значение, определяемое концентрацией Со. Это следует из того, что прочие величины, входящие в уравнения (X, 8), как валентность г и число Фарадея Р, а также числа переноса п или а, — постоянны. Если принять за постоянную величину и-долю участия реагирующего на электроде иона в переносе тока %, то плотность тока также будет однозначно определяться концентрацией Со и в случае присутствия посторонней соли, которая не участвует в электродной реакции [уравнение (X, 8д)]. Очевидно, что связь между [c.465]

Поведение железа в азотной кислоте. Резкий контраст между бурной реакцией железа в умеренно разбавленной кислоте и его инертностью в концентрированной кислоте получил удачное графическое объяснение в работе братьев Пражак [30]. При анодной поляризации металл становится пассивным в том случае, когда плотность поляризующего тока на нем больше плотности тока, соответствующей максимальной скорости, с которой металл может переходить в раствор в этих условиях неизбежно должна начаться другая реакция (например, образование окисла). Если продукт анодной реакции плохо растворим, препятствием анодному растворению металла может служить образующийся слой твердой соли в этом случае предельная плотность тока может быть значительно увеличена перемешиванием раствора. Однако в азотной кислоте протекание тока ограничивается, очевидно, не пленкой азотнокислой соли. Образование такой пленки может иметь место лишь в том случае, когда сила пропускаемого тока настолько велика, что не обеспечивается количеством атомов, обладающих энергией, достаточной для перехода в раствор. Предельная плотность тока при этом увеличивается с повышением температуры, но на нее мало влияет перемешивание. Если плотность тока превышает предельную, потенциал должен повыситься до значения, при котором может происходить другая реакция. На фиг. 166 анодная кривая 1 фактически построена по результатам измерений в опытах с железом в серной кислоте (проводить непосредственные измерения в азотной кислоте считали нецелесообразным в связи с возможными осложнениями из-за химического окисления ) если предельная плотность тока обусловлена [c.753]

В присутствии небольшого количества посторонних ионов в растворе связь между предельной плотностью тока диффузии д, у и концентрацией с становится сложнее, однако пропорциональность между и С в основном сохраняется. При этом д, до некоторой степени зависит от величин концентраций других веществ Сй + даже в отсутствие химического равновесия. Для частного случая 2д, г -валентного электролита (с ) при наличии в растворе г , 2р-валентного ностороннего электролита (с ) получают следующее выражение для предельной плотности тока диффузии д, которое выводят тем же путем, каким были получены уравнения, данные в 56г при электрохимическом потреблении вещества Зд [c.213]

Из сказанного о предельной скорости окисления среды видно, что она является предельной скоростью разряда нитратных ионов и что сам процесс окисления среды представляет собой разряд этих ионов. Другим основанием последнего заключения служит прямая связь между долей, которую составляет скорость окислетшя среды от суммы этой скорости и скорости растворения металла, и долей, которую составляет содержание нитратных ионов от общего содержания в растворе этих ионов и молекул кислоты. Эта связь существует при малых плотностях тока, т.е. в условиях более или менее независимого протекания растворения металла и окисления среды. В таких условиях прямая связь скорости процесса с содержанием данной составной части среды является наиболее падежным показателем ее участия в процессе. [c.19]

Общими условиями образования губчатых осадков на катоде является пониженная концентрация соли металла в электролите и высокая плотность тока. При этом вследствие резкого понижения концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое достигается предельный ток диффузии этих ионов. Рост кристаллических зародышей в этих условиях происходит преимущественно на выступах, дефектах кристаллической решетки, а не на всей поверхности. Образующиеся дендритообразные кристаллы не связаны между собой и растут в направлении силовых линий электрического поля, т. е. перпендикулярно к аноду. Такие осадки, неплотные, рыхлые, легко осыпаются с катода. С повышением плотности тока и снижением температуры электролита образуется губчатый осадок более мелкозернистый, объемный и рыхлый. В процессе формирования губчатых осадков истинная плотность тока существенно снижается из-за резкого увеличения поверхности, что вызывает укрупнение отдельных частиц осадка. [c.122]

Выявленный параллелизм между качеством гальваноосадков и характером катодной поляризации имеет существенное значение не только для более детального познания отдельных стадий процесса электроосаждения серебра из цианистых электролитов, но также и для практики электролитического серебрения. В частности, установленная взаимосвязь явлений показывает, что рекомендуемые в практической гальваностегии весьма низкие плотности тока [1] обусловлены малой величиной первого предельного тока в обычных электролитах серебрения. В связи с этим изыска- [c.88]

Устойчивые колебания анодного потенциала при постоянной плотности тока, а иногда колебания плотности тока при постоянном потенциале часто отмечались для систем анодного полирования. Обычно колебания наблюдаются в начальных стадиях процесса, сразу же после того, как плотность тока превысит предельное значение. Некоторые авторы полагали, что это явление присуще полирующим системам или даже что оно является необходимым условием лучшего полирования. В общем виде такое утверждение, по-видимому, неправильно. Период колебания может быть большим, даже измеряться в минутах, а может не превышать долей секунды. В первом случае можно визуально заметить связь между колебанием и образованием и снятием твердого вещества с анодной поверхности примером служит серебро в цианидном растворе (по данным Джильберт-сона и Фортнера [254]). Количество образующегося и исчезающего твердого вещества соответствует, по порядку величины, вычисленному из количества электричества, пропущенного за цикл. [c.354]

Приведенные данные указывают на существенную роль состояния поверхности электрода в определении длины участков а, Ь и с на кривых спада. Длительность изменения потенциала после выключения тока не может быть связана с восстановлением исходных концентрационных соотношений в приэлектродном слое, а свидетельствует об установлении равновесия между поверхностью электрода и раствором, которое, по-видимому, обусловлено присутствием на поверхности катода пленки из гидроокисных соединений палладия. Очевидно, что эта пленка оказывает влияние и на величину потенциала катода в процессе электролиза. В пользу предполож ения о возникновении на поверхности катода гидроокисных соединений и включении их в покрытия свидетельствует и то, что выход палладия при плотностях тока, близких к предельным, превышает 100%. Таким образом, в сильнощелочных электролитах, так же как в тетрамминхлоридных и этилендиаминовых электролитах, высокая поляризация выделения палладия связана в основном с образованием пассивной пленки на поверхности электрода. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология