Плотность тока истинная

Обычно поляризуются как катодные, так и анодные участки. Это явление называется сл(е-шанным контролем. Следует заметить, что степень поляризации зависит не только от природы металла и электролита, но и от истинной площади корродирующего электрода. Если площадь поверхности анодных участков корродирующего металла очень мала, например из-за пористых поверхностных пленок, коррозия может сопровождаться значительной анодной поляризацией, даже если измерения показывают, что при данной плотности тока незащищенные участки анода поляризуются незначительно. Следовательно, отношение площадей поверхности анода и катода также является важным фактором в определении скорости коррозии. Если на график вместо суммарного коррозионного тока нанести плотность тока, например для случая, когда площадь анода составляет половину площади катода, мы получим поляризационные кривые, представленные на рис 4.9. [c.63]

Из уравнения (25) следует, что при прочих равных условиях перенапряжение пропорционально константе а, зависящей от материала электрода. Влияние материала электрода уже было рассмотрено выше. Здесь необходимо отметить следующее. Константа а по физическому смыслу есть перенапряжение при плотности тока, равной единице (1 а/см ). Но плотность тока мы относим к единице видимой поверхности электрода ( габаритная плотность тока), а в формулу входит истинная плотность тока. Следовательно, качество поверхности должно существенно сказываться на величине перенапряжения. Если поверхность имеет развитый рельеф, то каждой единице видимой поверхности будет соответствовать значительно большая истинная поверхность и при той же габаритной плотности тока истинная плотность тока будет в соответствующее число раз меньше. [c.339]

Так как стандартный потенциал железа равен —0,440 В, то при поляризационных опытах в кислых растворах на железе легко выделяется водород. Наиболее близкая к истинной анодная поляризационная кривая получается путем поляризации при постоянной плотности тока и оценки истинной анодной плотности тока по весовым потерям (фиг. 64). Потенциал коррозии А снижается до О катодной поляризацией при приложении извне тока плотностью СО. При этом потенциале железо растворяется со скоростью, соответствующей отрезку ВС, а водород выделяется со скоростью ВО. ВС определяется потерями веса, которые перечитываются в эквивалентную плотность тока. Истинная анодная поляризационная кривая получается путем использования различных значений плотностей прикладываемого тока для ряда образцов. [c.124]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение плотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся плотности тока истинная плотность тока может меняться. [c.485]

При прочих равных условиях перенапряжение пропорционально константе а, зависящей от материала электрода [12, 13]. Влияние материала электрода уже было рассмотрено выше. Здесь необходимо отметить следующее. Константа а по физическому смыслу есть перенапряжение при плотности тока, равной единице (1 А/см ). Но плотность тока относ ят к единице видимой поверхности электрода ( габаритная плотность тока), а в формулу входит истинная плотность тока. Следовательно, рельеф поверхности должен существенно сказываться на величине перенапряжения. Если поверхность имеет развитый рельеф, то каждой единице видимой поверхности будет соответствовать значительно большая истинная поверхность и при той же габаритной плотности тока истинная плотность тока будет в соответствующее число раз меньше. Увеличить истинную поверхность катода можно наждачной обработкой [14], нанесением серусодержащего никелевого покрытия [15], из которого сера затем выщелачивается в электролит, или нанесением губчатого покрытия. [c.299]

Основными параметрами, количественно характеризующими защитные свойства покрытий, приняты следующие электрические величины плотность защитного тока, разность потенциалов труба — земля и переходное сопротивление. Некоторые другие показатели < остояния изоляционного покрытия, такие, как, например, сквозная пористость защитного слоя, могут быть получены из указанных параметров. Для определения этих параметров разработаны соответствующие методы. Каждый метод имеет свои положительные и отрицательные стороны. Так, при оценке по плотности тока определяется не истинная плотность тока по длине образца или участка, а усредненная. В методике оценки по обнажению поверхности металла много не всегда правомерных допущений. При оценке разности потенциалов в случае небольших сквозных повреждений, когда они распределены равномерно вдоль трубопровода, не улавливается резкое изменение хода кривой разности потенциалов. [c.63]

При измерениях ВТ алюминия необходимо также учитывать, что при длительном электролизе и высоких значениях плотностей тока катодные осадки могут обрастать дендритами и усами, которые, осыпаясь, будут снижать истинное значение ВТ алюминия. [c.112]

Для обеспечения интенсивной работы элементов применяются электроды с развитой поверхностью, позволяющие вести разряд при низкой истинной плотности тока. Положительный электрод готовят пастированием серебряной сетки или проволочного каркаса массой, содержащей окислы серебра и связующее. После высушивания пластины массу восстанавливают, а затем она спекается при нагревании. Полученный пористый металлокерамический серебряный электрод далее помещают в раствор щелочи, где при пропускании электрического тока на его поверхности образуются окислы серебра. [c.44]

Протекание на цинковом электроде вторичного процесса возможно лишь при малых истинных плотностях тока, так как при образовании на электроде твердых продуктов реакции электрод [c.101]

Образование, губчатых осадков на катоде при высоких плотностях тока объясняется [52] резким понижением концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое, когда сила тока становится равной предельному току ( пред) диффузии этих ионов или превышает его. Как видно из рис. Х-1, резкое изменение электрической емкости катода наступает при к пред, что косвенно подтверждает значительное увеличение истинной поверхности катода [c.323]

Так как по мере образования губчатых осадков (рис. Х-2) истинная плотность тока уменьшается вследствие значительного увеличения действующей поверхности катода, частицы со временем укрупняются, особенно в условиях преобладания концентрационной поляризации. Для получения более или менее однородного порошка высокой дисперсности необходимо в течение всего процесса поддерживать высокий потенциал, соответствующий начальным условиям осаждения. Это может быть достигнуто при условии [c.323]

В качестве катода рекомендуется применять полированные цилиндрические стержни из нержавеющей стали или титана, аноды— из малоуглеродистой стали. Губчатый осадок железа в процессе электролиза непрерывно, под действием выделяющихся пузырьков, спадает с поверхности катода и в виде хлопьев оседает на дно электролизера, имеющего воронкообразную форму. Так как во Бремя электролиза истинная поверхность катода и плотность тока сохраняются примерно постоянными, порошок получается более [c.326]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Вследствие блокирования некоторой части поверхности чужеродными веществами повышается истинная плотность тока, соот-. ветственно увеличивается потенциал катода до такой величины, при которой образуются новые кристаллические зародыши на неактивных или менее активных участках поверхности. [c.337]

Если скорость адсорбции мала по сравнению со скоростью осаждения металла и блокируются (пассивируются) лишь отдельные активные участки поверхности, то большого изменения катодной поляризации не происходит. Она несколько увеличивается за счет повышения истинной плотности тока вследствие уменьшения покрываемой поверхности катода. В этом случае возможно периодическое чередование процессов адсорбции и десорбции пассива-тора, приводящее к затуханию и даже прекращению роста одних микроучастков катода и образованию новых кристаллов на других, Происходит как бы равномерное перераспределение тока на [c.345]

Пс1 мере увеличения поверхности растущих граней падают значения истинной плотности тока и поляризации, ряд граней начинает отмирать за счет разрастания более активных граней. Одновременно в ряде мест возникают новые зародыши, которые разрастаются в кристаллы. Это иллюстрируется микрофотографией поперечного излома никелевого осадка (рис. 54). [c.95]

Серебро осаждается на катоде в виде рыхлого игольчатого осадка, легко осыпающегося с катода. Удельная поверхность такого осадка во много раз превышает геометрическую поверхность катода, поэтому истинная плотность тока, при которой происходит разряд ионов серебра, ниже номинальной. [c.236]

Однако перемешивание прикатодного слоя водородом увеличивает пред, а образование рыхлого осадка приводит к снижению истинной плотности тока. Поэтому действительный выход по току будет всегда выше рассчитанного, таким образом. Это необходимо учитывать при выборе оптимальной плотности [c.133]

Формула (37.12) является приближенной не только потому, что был учтен лишь первый член уравнения (37.7), но главным образом потому, что при ее выводе было использовано решение для неподвижного электрода, а рост сферы учитывали только при определении поверхности. В действительности из-за движения поверхности навстречу потоку диффузии истинная толщина диффузионного слоя оказывается меньше, а плотность тока — соответственно больше, чем для неподвижного сферического электрода того же радиуса. Таким образом, для определения тока на капельном ртутном электроде необходимо рассмотреть нестационарную диффузию к растущему капельному электроду. Можно, например, предположить, что электрод неподвижен, а раствор движется ему навстречу. Однако проще всего использовать решение для движущейся плоскости, скорость движения которой соответствует закону роста капли. При этом увеличение тока по сравнению с ожидаемым по уравнению (37.12) происходит в / 1,525 раза [c.180]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты s, выступы, или кинки к, реберные вакансии I и дырки h (рис. 169). Во-вторых, поверхность электрода в ходе электроосаждения непрерывно изменяется, а потому меняется истинная плотность тока, а следовательно, и перенапряжение. В результате обычный метод снятия стационарных поляризационных кривых имеет ограниченные возможности. Наконец, на практике стадия образования зародышей не всегда оказывается наиболее медленной. В зависимости от природы металла и условий опыта процесс электрокристаллизации может лимитироваться диффузией реагирующих частиц к поверхности, химическими реакциями в объеме раствора и на поверхности электрода, стадией разряда, а также поверхностной диффузией разрядившегося иона (адатома) и встраиванием его в кристаллическую решетку. Поэтому количественная проверка изложенной теории оказалась возможной лишь после того, как в 50-х го- [c.331]

В отличие от сплощных слоев рост пористых слоев может происходить за счет растворения металла в порах слоя. Если обозначить через 0 долю поверхности электрода, покрытую окисным слоем, то истинная плотность тока а растворения металла в порах равна [c.384]

Выполнение первого условия накладывает ограничение на плотность тока i, который можно пропускать через электрод при снятии кривых заряжения. Очевидно, плотность тока i должна быть существенно меньше плотности тока обмена соответствующих процессов. Второе условие реализуется, если объем раствора, приходящийся на единицу истинной поверхности электрода, мал. Такое условие сравнительно легко выполнить, если применять электроды из платинированной платины или платиновой черни, которые имеют очень большую истинную поверхность. Предположим, что используется ячейка объемом 20 см и платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с истинной поверхностью 1 м. Такой электрод легко приготовить, если осадить платину на платиновую сетку или фольгу, которые имеют видимую поверхность 10—15 см . На каждом квадратном санти- [c.183]

При электролизе пульсирующим током увеличение поляризации цинкового электрода происходит потому, что при одной и той же средней катодной плотности тока истинная плотность тока в момент прохождения импульса значительно больше. В пульси-рующел токе с прямоугольными импульсами плотность тока в импульсе в два раза выше средней плотности тока, в выпрямленном однополупериодном токе максимальная плотность тока примерно в три раза выше средней. В пульсирующем двухполупериод-ном токе максимальная плотность тока при большой отсечке может в 4. .. 5 раз превышать среднюю плотность тока. Именно увеличение амплитуды тока, а не длительности пауз тормозит рост губки. Об этом свидетельствует хотя бы тот факт, что при сохранении одной и той же длительности пауз снижение средней катодной плотности тока, т. е. снижение амплитуды импульсов, способствует осаждению губки. При очень малой средней катодной плотности тока губка на катоде при электролизе пульсирующими токами образуется столь же легко, как и при электролизе постоянным током, несмотря на то, что длительность пауз остается прежней. Это говорит о том, что транспортные затруднеиия не играют существенной роли в процессе образования цинковой губки. [c.247]

Оба эти уравнения также дают возможность определить истинное. значение коэффициента переноса. Такой метод построения поляризационных кривых и определения величин а и /о был предложен Делахеем с сотр. и проверен на ряде электрохимических реакций. Метод предполагает, что величину гр1 можно рассчитать на основе теории двойного электрического слоя с использованием данных, относящихся к равновесным условиям. Допускается, что прохождение тока не изменяет существенно структуру двойного слоя. Это допущение оправдывается, по мигнию Делахея, с достаточно хорошим приближением вплоть до весьма высоких плотностей тока. [c.367]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Так как величина перенапряжения водорода зависит от плотности тока, т. е. ири даинон силе тока — от истинных размеров поверхности катода, ири одинаковой силе тока она больше на гладкой поверхности, чем на шероховатой. [c.44]

В зависимости от условий электролиза, природы металла, присутствия в растворе поверхностно активных вешеств с ростом кристаллов меняются, как выше указывалось, аффективная поляризация и истинная плотность тока, возникают условия отмирания граней. В результате получаются осадки металлов различных структурных характеристик, с различными размерами кристгллов. [c.95]

Из приведенных снимков видно, что при >к — 10 а/л кристаллы мельче, чем при Ок = 100 а/м . Это, по-видимому, происходит всяеаств ие того, что на гранях. растущих кристаллов истинная плотность тока из достигает величины плотности тока, обеспечивающей необходимую эффективную поляризацию, поэтому граня отмирают и сечение кристаллов уменыиается. [c.98]

Практика показывает, что содержание германия не должно превышать 0,1 мг1л. Резкое влияние германия на выход цинка по току В. В. Стендер с сотрудниками объясняют образованием летучего гидрида германия, который, улетая, сильно разрыхляет поверхность катода и понижает истинную плотность тока. [c.446]

Различия в скоростях диффузии каких-либо частиц, влияющих на кинетику процесса электроосаждения, в сочетании с условием эквипотенциальности микропрофиля приводят к неравномерному микрораспределению скорости электроосаждени51. Так, если поляризационная кривая / на рис. 2.4 соответствует микровыступам (сильное перемешивание), а кривая 2 —микроуглублениям (слабое перемешивание), то при потенциале катода Ек плотность тока на микровыступах будет выше, чем в микроуглублениях (отрицательное выравнивание). В противоположном случае (кривая I — слабое перемешивание, кривая 2 — сильное перемешивание) будет наблюдаться положительное истинное выравнивание. [c.15]

Отрицательное выравнивание обычно бывает обусловлено диффузионными ограничениями скорости восстановления ионов металла. Диффузионный контроль становится преобладающим по мере того, как скорость электроосаждения приближается к предельной диффузионной плотности тока. Наоборот, при диффузионном контроле степени торможения электроосаждения металла каким-либо агентом (так называемым выравнивающим агентом) скорость электроосаждения на микровыступах меньше, чем в микроуглублениях, т. е. имеет место положительное истинное выравнивание. Большинство выравнивающих агентои представляют собой органические соединения, способные адсорбироваться на катоде и тормозить процесс электрохимического выделения металла. Наряду с этим адсорбированные частицы выравнивающего агента должны обязательно расходоваться в процессе электроосаждения. Конкретный механизм процессов, приводящих к расходу выравнивающего агента на катоде, ие имеет непосредственного отношения к его роли как выравнивающего агента. Однако скорость его расхода должна быть относительно велика и близка к предельной скорости его диффузии к катоду. Только при таком условии торможение процесса электроосаждения металла выравнивающим агентом будет неодинаковым на неравнодоступной поверхности, т. е. возникнет [c.15]

Формула (37.12) является приближенной не только потому, что был учтен лишь первый член уравнения (37.7), но главным образом потому, что при ее выводе было использовано решение для неподвижного электрода, а рост сферы учитывали только при определении поверхности. В действительности из-за движения поверхности навстречу потоку диффузии истинная толщина диффузионного слоя оказывается меньше, а плотность тока — соответственно больше, чем для неподвнж- [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология